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2012级玉龙化工生产实习思考题
第一题:基本流程及主要特点:合成氨工业诞生于本世纪初,从技术上讲,我国合成氨工业目前已迈进了世界的先进行列。合成氨厂的工艺流程不止一种,但大部分都是烃类蒸汽转化法,大体如下:天然气首先经脱硫工序除去H2S及其他硫化合物后,与水蒸气混合,在一段转化炉的反应管内进行转化反应,产生H2、CO和CO2,转化反应吸热,因此在反应管外用燃料燃烧,共给所需热量。一段转化气进入二段转化炉,再次还引入空气。空气在炉内燃烧掉一部分H2,放出热量以供进一步转化,同时又把合成氨所用氮气引入系统。二段转化气残余的CH4已经很少了。接下去的高温变换和低温变换(简称高变和低变),各自在不同的温度下使气体中的CO与水蒸气反应,生成等量的CO2和H2,从而提供了更多的作为合成氨原料的氢气。这个反应叫做变换反应。以上几个工序构成了合成氨厂的造气系统,制出了合成氨所用的粗原料气,主要成分是H2,N2和CO2。粗原料气进入脱碳工序,把气体中的CO2吸收掉,随后把CO2释出作为副产品。溶液循环使用。甲烷化工序把气体中残存的少量CO和CO2经甲烷化反应变成水蒸气和CH4。水蒸气经冷凝排出,而CH4对后续工序是无害的惰性气体。脱碳和甲烷化合称净化,即把粗原料气净化为合成氨所需要的纯净的氢氮混合气。氢氮混合气用合成气压缩机压缩到高压,送入合成塔进行合成氨反应。由于气体一次通过合成塔后只能有10-20%的氢氮气反应,因此需要将出塔气体冷却,使产品氨冷凝分出。未反应的气体重新送回合成塔。为提供分离产品氨所需要的冷源,专门设有冷冻工序,以氨作为冷冻介质循环使用。实习厂用天然气制合成气的装置有三套但原理都是一样的,仅只是生产能力不同而已。第二题:脱硫:锰催化剂,活性温度280-450℃,以氧化锰为主要活性组份,氧化铁和氧化锌为次要活性组份的转化-吸收型双功能脱硫剂转化:镍触媒催化剂,活性温度600—1200℃,催化剂镍质量分数为4%—30%,载体有Al2O3 ,CaO,K2O等,促进剂为K20、Na2O,把镍制备成细小分散的晶粒,并要防止微晶增长,这需要把活性组分分散在耐热的载体上。中变:铁铬系催化剂,活性温度360—550℃以Fe2O3为主体、Cr2O3为主要添加物的多组分铁—铬系催化剂c一般含Fe203 80%-90%(质量分数).Cr203、7%—l1%(质量分数),还有少量K20(K2C03)、MgO和Al203等低变:铜锌系催化剂,还原后具有活性的组分是细小的铜结晶-铜微晶。活性温度甲烷化:镍触媒催化剂,活性温度280—420℃含镍较高,其质量分数为15%-35%,促进剂为铜和稀土元素,载体为A1203 ,有时还加入K20、Na20、Mg0或Cr2O3作为促进剂和稳定剂,可压成片状或球形,颗粒大小为4—6mm。合成氨:铁触媒催化剂,活性温度400~525℃碎石状或球状颗粒,外观为黑色,有金属光泽,带有磁性,机械强度大,以氧化铁为主体并添加少量助催化剂组成,主要成分为氧化FeO和Fe2O3混合物,其组成大体上相当于Fe3O4具有尖晶石结构。助催化剂为氧花钾、氧化钙、二氧化硅等。第三题:反应原理:一段转化过程经过脱硫后的原料气,一股原料气直接进入在方箱炉里进行一段转化。一段转化的,甲烷蒸气转化的主反应为:(1)(2)上述两反应均为可逆反应。第一个式子反应吸热,热效应随温度的增加而增大;第二个式子反应放热,热效应随温度的增加而减小。在进行甲烷蒸气转化的同时,可能会有析碳反应产生:以上三个反应为转化反应的副反应,调节蒸气量和选择适宜的温度、压力可以避免反应发生。 (2)换热式转化炉 另一股原料气则进入换热式转化炉,利用来自二段转化炉里氢气燃烧放出的大量热量,进行甲烷蒸汽的转化反应。反应方程式以及催化剂、反应温度等都和一段转化炉里一样。在像玉龙化工厂这样的小型合成氨厂,这样做是为了充分利用热能,减少前期资金突入,尤其是天然气供应紧张的现阶段。(3)二段转化过程经一段转化后,出口气体残余甲烷浓度约为8%--20%,,高温的一段转化气进入二段转化炉并加入空气,利用反应热将甲烷转化反应进行到底。 二段转化时,在装有镍催化剂床层的上部,一段转化气与空气发生燃烧反应:由于燃烧反应放出大量的热,温度升高,致使残余的甲烷得以继续转化: 二段转化过程,是转化气中的甲烷由8%--20%降至0.5%以下,同时又向系统补入氨合成所需要的氮气。因为氨合成对氢氮比有一定的要求,因此加入的空气量基本一定,二段转化炉内燃烧反应放出的热量也是一定的。二段炉出口温度在810~900℃之间,经二段炉转化后,可使转化气打到下列两项要求:氢氮比(分子比):2.2-2.8;残余甲烷(干基):0.3-0.6%。控制指标:玉龙公司造气车间控制指标控制范围天然气入系统压力1.45MP空气入系统压力1.30MP燃料气入对流段
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