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高考化学试题中电解池阴阳极放电的特殊情况 　　[摘 要] 针对电解池中阴阳极放电的特殊情况，以近几年高考化学试题为例，深入剖析，关注化学反应本质，以便对电解原理有一个深入、全面、正确的理解 [关键词] 高考;电解池;放电 在分析电解池中的电极反应时，一般规律是阴离子移向阳极放电（失电子），阳离子移向阴极放电（得电子），这对学生来说既容易接受，又很好理解。但也有一些例外，会出现阳离子在阳极放电，阴离子在阴极放电，分子在阴阳两极放电等情况，这对学生来说是一个极大的挑战，可能想不通。同时，在电解池中的含氧酸根离子也有可能参与反应，这似乎也违背常规。实际上，以上几种情况均符合电解规律。现结合近几年高考试题谈一谈，以供大家参考 一、电解池中的阳离子可能在阳极放电 例1：（201428）用FeCl3酸性溶液脱除H2S后的废液，通过控制电压电解得以再生。某同学使用石墨电极，在不同电压（x）下电解pH=1的0.1mol/L的FeCl2溶液，研究废液再生机理。记录如表1所示（a、b、c代表电压数值）： 表1 实验记录 [序号＼amp;压/V＼amp;阳极现象＼amp;检验阳极产物＼amp;I＼amp;x≥a＼amp;电极附近出现黄色，有气泡产生＼amp;有Fe3+、有Cl2＼amp;II＼amp;agt;x≥b＼amp;电极附近出现黄色，无气泡产生＼amp;有Fe3+、无Cl2＼amp;III＼amp;bgt;xgt;0＼amp;无明显变化＼amp;无 Fe3+、无Cl2＼amp;] （1）用KSCN检验出Fe3+的现象是____________ （2）I中，Fe3+产生的原因可能是Cl―在阳极放电，生成的Cl2将Fe2+氧化。写出有关反应：___________ （3）由II推测，Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电，原因是Fe2+具有_________性 （4）II中虽未检验出Cl2，但Cl―在阳极是否放电仍需进一步验证。电解pH=1的NaCl溶液做对照实验，记录如表2所示： 表2 实验记录 [序号＼amp;压/V＼amp;阳极现象＼amp;检验阳极产物＼amp;IV＼amp;agt;x≥c＼amp;无明显变化＼amp;有Cl2＼amp;V＼amp;cgt;x≥b＼amp;无明显变化＼amp;无Cl2＼amp;] ①NaCl的浓度是_________mol/L ②IV中检测Cl2的实验方法_______ ③与II对比，得出的结论（写出两点）： _______________，___________________ 解析：（1）在电解池中，氯离子在阳极放电：2Cl--2e-=Cl2↑，生成的Cl2能够与溶液中的Fe2+发生氧化还原反应：Cl2+2Fe2+2Cl-+2Fe3+ （2）阳极产物没有氯气，二价铁离子具有还原性，也可能是二价铁离子失电子变为三价铁离子，体现了其还原性 （3）①根据对照试验，则需要Cl-浓度等于原FeCl2溶液中Cl-的浓度：0.1mol/L×2=0.2mol/L;②用湿润的淀粉碘化钾试纸来检验有无氯气，若试纸变蓝，说明有氯气生成;③与Ⅱ对比，电压较大时有Cl2产生，说明电压较大时Cl-放电;电压较小时没有Cl2产生，说明在电压较小的时候，Cl-没有放电，即Fe2+放电变为Fe3+，故放电顺序：Fe2+gt;Cl- 答案：（1）溶液变红 （2）2Cl―-2e―=Cl2↑ Cl2+2Fe2+=2Cl―+2Fe3+ （3）还原 （4）①0.2 ②取少量阳极附近的溶液，滴在淀粉KI试纸上，试纸变蓝 ③通过控制电压，证实了产生Fe3+的两种原因都成立;通过控制电压，验证了Fe2+先于Cl-放电 说明：（1）阳离子可以在阳极放电，因为部分阳离子具有还原性（失电子），所以这也合情合理。而且我们早就知道还原性：I-gt;Fe2+gt;Br-gt;Cl- （2）电解池中阴阳极放电情况受电压的影响，这一点也符合工业实际 又如：2014年全国II卷理综第27题考查了Pb2+在阳极放电：Pb2++2H2O-2e―=PbO2↓+4H+;2013年福建理综第23题和2013年天津理综第9题均考查了Fe2+在阳极放电：Fe2+-e-=Fe3+ 二、电解池中的阴离子可能在阴极放电 例2：（201430节选）离子液体是一种室温熔融盐，为非水体系，由有机阳离子、Al2Cl7―和AlCl4―组成的离子液体作电解液时，可在钢制品上电镀铝 （1）钢制品应接电源的__________极，已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应，阴极电极反应式为______________。若改用AlC