甲基丙烯酸甲酯生产工艺及技术比较.pdfVIP

民营科技2017年第4期 科技论坛 甲基丙烯酸甲酯生产工艺及技术比较 李冲贾玮鑫 (山东东明石化集团有限公司，山东东明274500) 摘要：介绍了甲基丙烯酸甲酯生产工艺技术，并对不同_r-g技术进行对比。 关键词：甲基丙烯酸甲酯；生产工艺；技术对比 反应生成甲基丙烯醛，甲基丙烯醛空气氧化成甲基丙烯酸，甲基丙烯 甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料，主要用于 酸与甲醇进行酯化反应生成甲基丙烯酸甲酯。乙烯法由德国BASFg} 生产聚甲基丙烯酸EPN(有机玻璃)、聚氯乙烯助iftJARC和用作腈纶生 产的第二单体，也可以与其他乙烯基单体共聚得到不同性质的产品， 用作树脂、胶粘剂、离子交换树脂、纸张上光剂、纺织印染助剂、皮革处 工业化的以乙烯为原料生产MMA的装置。 理剂、润滑油添加剂、原油降凝剂、绝缘灌注材料和塑料性乳液的增塑 该工艺的优点是原子利用率较高(达到64％)，工艺较简单，原料 剂等，用途十分广泛。 易得，具有一定的竞争力，特别是与大型石化乙烯装置联合一体化生 1 MMA工艺路线 产更具优势。这一路线的欠缺之处是有甲基丙烯醛，甲基丙烯醛的氧 1．1丙酮氰醐去(ACH) 化成本很高。 丙酮氰醇法是生产甲基丙烯酸甲酯一种较常用的方法，全球 1．5异丁烷氧化法 与异丁烯选择性氧化相似，该工艺是将异丁烷氧化脱氢生产甲 MMA生产能力中83％采用该工艺，1937年由英国卡内门化学工业公 司实现工业化。该法主要过程分三步：1)氢氰酸与丙酮在30％的氢氧基丙烯酣甲基丙烯酸，具有原料成本较低的优点。已有许多公司对其 化钠水溶液中进行氢化反应，生产丙酮氰醇。氢氰酸与丙酮的摩尔比 进行了研究，其中发展最决的是埃尔夫阿托化学和住友化学公司。这 为l，反应温度40℃左右，反应终了时PH为3。2)丙酮氰醇与浓硫酸进行 工业化报道。 酰胺化反应，生成甲基丙烯酰胺的硫酸盐。反应湿度控制为80～90。C、 1．6混合c4两段氧化和氧化酯化法 130-140t3、90℃三个阶段，硫酸力11入量稍高于化学储量。3)酰胺盐再 与水、甲醇依次进行水解和酯化，得到甲基丙烯酸甲酯。反应温度 由中国石油兰州石化研究院与中科院过程所承担的“裂解碳四 100。C左右，甲基丙烯酰胺、甲醇与水的摩尔比为1：1．65：2。 的综合利用：甲基丙烯酸甲酯(MMA)新生产工艺研究”项目，通过专 此法流程简单、技术成熟、投资少；但原料氢氰酸是剧毒物，三废 家组验收。 处理复杂。 兰州石化研究院开发了以混合C4烃中异丁烯直接逆流水合反应 1．2新丙酮氰醇法(ACH) 萃取制备叔丁醇的新工艺技术，成功开发大孔径圆柱形阳离子交换树 脂催化剂用于c4烃水合过程，异丁烯水合反应单程转化率可达80％以 三菱瓦斯化学公司(MGC)原采用的丙酮氰醇法(ACH)I艺，该 上，并成功实现工业应用。该项目以高新技术和环境友好技术为起点， 工艺主要过程分两步：1)丙酮和氢氰酸反应生成AcH。2)AC}越行水 合反应生成d一羟基异丁酰胺，再与由一氧化碳和甲醇合成的甲酸甲 原子回收率高、污染少、毒副作用少，是一条清洁生产工艺技术，该技 酯反应生成甲酰胺和d一羟基异丁酸甲酯，O／．一羟基异丁酸甲酯脱水生 术的实质仍然是异丁烯(叔丁醇)法，但由于省略了混合c4中异丁烯的 成MMA，而联产品甲酰胺可脱水生成氢氰酸(H