涂料第16讲.ppt

第十六章 聚氨酯树脂;一、定义:聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称。聚氨酯树脂是在分子结构中含有氨基甲酸酯重复链节的高分子化合物。 聚氨酯树脂是由多异氰酸酯与多元醇等含有活性氢原子的物质反应而成的。在实际生产中常用的是二异氰酸酯，其结构如下： O=C=N-R-N=C=O 其中 —NCO 称为异氰酸酯基。 ;16.1 异氰酸酯的反应;2、典型反应;（3）与水反应，先生成不稳定的氨基甲酸，随即分解为胺，放出二氧化碳。;（4）与羧酸反应，生成酰胺;（5）与脲反应，生成缩二脲;（7）与肟反应;（9）自身聚合反应;3、反应物结构与反应速度; 异氰酸酯的反应活性取决于C的电正性，这与结构有关。 如果R是供电子基团，会使C上的正电荷减少，异氰酸酯的反应活性降低；假如R是吸电子基团，会使C上正电荷增加，异氰酸酯的活性增加。因此芳香族异氰酸酯的反应活性比脂肪族异氰酸酯大。 按增加异氰酸酯反应活性的影响顺序为： 叔丁基环己基正烷基对甲氧苯基对甲苯基苯基对硝基苯基;;4、异氰酸酯反应的催化剂;（3）有机膦——三丁基膦，三乙基膦等，工业上用得不多。 可用于催化异氰酸酯的三聚。;5、反应中的溶剂;16.2二异氰酸酯及其加成物与封闭型异氰酸酯; 常温下，对位的—NCO基的反应活性是邻位—NCO基反应活性的7倍左右，因此，制造聚氨酯涂料常利用TDI对位和邻位TDI反应的差异性，使对位—NCO基优先反应成为预聚物，留下邻位—NCO基供涂膜固化。相对差异越大，产品性能越好。;2）二苯甲烷二异氰酸酯（MDI） 外观是白色到黄色片状体 ;（2）脂肪族异氰酸酯;3）异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI) ;; 芳香族异氰酸酯制备的聚氨酯涂料易泛黄。 原因：芳香族氨酯键经紫外光作用后分解产生芳胺，它的苯核经氧化后重排成醌结构的发色基团。;16.2.2多异氰酸酯的加成物、缩二脲与三聚体;1）加成物。 最常用的是三分子TDI与一分子三羟甲基丙烷的加成物。 ;3）三聚物----三聚异氰酸酯 由5分子甲苯二氰酸酯在三烷基膦等催化剂作用下自聚而成，特点是干燥时间短。还有脂肪族和芳香族混合的三聚异氰酸酯，由4分子TDI和1分子和HDI聚合而成。 ;16.2.3封闭型聚氨酯漆;16.3单组分聚氨酯涂料;2、氨酯油和氨酯醇酸（氧固化，单组分）;3、潮气固化型聚氨酯漆;4、封闭型聚氨酯烘干漆;16.4 双组分聚氨酯涂料;1、聚酯;2、聚醚 比聚酯廉价，耐水，耐碱性好，粘度低，但耐候性比聚酯差，因醚键在紫外光照射下易发生光氧化降解，一般只能作底漆或室内涂料。 3、环氧树脂 环氧树脂中的羟基和环氧基均可以和聚氨酯中的NCO反应交联固化，漆膜附着力、抗化学性能，抗碱性均有提高，可用作耐化学品，耐盐水的涂料，但由于环氧树脂中醚键与苯环相连，不耐户外曝晒，抗紫外线性能比聚醚更差。 ;4、蓖麻油 蓖麻油中90%是蓖麻油酸(其中含有羟基)，还有10%是不含羟基的油酸和亚油酸。其组分中的长链非极性脂肪酸赋予漆膜良好的抗水性和可挠性，而且因为价廉，来源丰富，所以广泛用于聚氨酯漆中，一般不直接使用，要经过氧化聚合或用甘油部分醇解后使用。 5、丙烯酸树脂 丙烯酸树脂中含羟基，能与聚氨酯反应交联。 现在比较流行的是丙烯酸酯/脂肪族聚氨酯涂料。干性快，耐候性好，耐热性和耐溶剂性好，韧性好，较为经济，用于高级户外涂料。;16.5水性聚氨酯;2、（线性热塑性聚氨酯乳胶） 将二元醇、二异氰酸酯反应，制备端异氰酸酯的聚氨酯，再用含磺酸盐基的二元胺进行扩链，可得高相对分子质量的线性聚合物，因有磺酸盐基的存在使其具有水可稀释性。;3、双组分聚氨酯涂料 水性多羟基组分为乙组分，多异氰酸酯为甲组分且结构中含有亲水基团，最好选用脂肪族的异氰酸酯。当双组分混合时，与水反应慢，水挥发较快，则异氰酸酯基大部分与乙组分的羟基反应固化成膜。;16.6端羟基的聚氨酯与高固体份涂料;16.7聚脲