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乙烯工艺新技术与进展 乙烯是石油化工最重要的一种基本原料, 主要用于生产聚乙烯、聚氯乙烯等聚合物以及 环氧乙烷、乙二醇等有机化工原料, 目前约有75 % 的石油化工产品由乙烯来生产。目前全 世界乙烯生产能力已经达到112.9055 Mt/a 。中国石油全年生产乙烯4976 kt，同比增加995 kt， 完成年计划的104 %，负荷率为84.2 %，同比提高6.4 个百分点，占国内总产量17081 kt 的 29.1%，同比上升3.5 个百分点。中国石化总的乙烯公称设计能力达到10420 kt /a。 生产乙烯的方法包括: 烃类蒸汽裂解法、烃类催化裂解法、乙醇脱水、合成气合成法、 丙烯歧化法等。目前工业上乙烯生产主要采用烃类蒸汽裂解法制备, 尽管蒸汽裂解法投资大, 反应选择性差, 工艺流程复杂, 但是由于其装置规模大( 目前世界上最大的乙烯联合装置生 产能力达到2.812 Mt/a，采用联产法可得到多种轻质乙烯, 因此单位乙烯的生产成本与其他 方法比较并不高。据有关研究机构和专家预测, 2020 年国内原油产量将达到20 Mt, 而进口 原油将达到250-270 Mt , 对外依存度将超过56 % , 甚至达到60 %左右。因此从经济发展和 国防安全考虑, 更须要开拓新的替代能源以及新的技术路线生产乙烯, 以减轻对石油的依 赖程度。 1 氧化制乙烯技术 1.l 乙烷脱氢 乙烷制乙烯的传统方法是热裂解法, 该方法反应条件苛刻, 反应过程中生成焦炭并沉 积在炉管壁上, 必须定期清焦。为了更充分地利用乙烷资源, 近年来研究乙烷制乙烯的新工 艺日益活跃, 并且取得了一定进展。 烷烃在固定床反应器中催化脱氢已实现了工业化。20 世纪80 年代初期, 美国U OP 公 司将催化脱氢与铂重整中连续再生技术相结合, 成功地开发了用于低级烷烃催化脱氢的 Oleflex工艺, 该工艺用于乙烷催化脱氢, 乙烷转化率为25 % 时, 乙烯选择性达98 %一 99 % 。该方法的优点是产品单一,并能副产大量氢气。 1.2 Dow Chemicals 公司的专利技术 自热条件下的催化氧化脱氢由于有效地利用了热能, 因而具有很大的吸引力。Dow Chemicals公司最近公布了一项乙烷在自热条件下催化氧化脱氢制取乙烯的专利技术, 据称 该工艺可有效降低乙烯的生产成本。将乙烷/ 氧气/ 氢气(体积比2. 3/ 1.0/ 1.0) 组成的原料 气先预热到275 ℃ , 随后在固定床中于0.14 MPa 、空速125752 h-1, 条件下,在以MgO 为 载体的刊Cu 催化剂作用下进行反应, 在数秒内反应温度自发升到925 ℃ , 并在反应过程 中持续保持这种状态。在自热状态下, 当乙烷的转化率为75 % 时, 乙烯选择性为81 %。 1.2 乙烷氧化裂解制乙烯 乙烷氧化裂解制乙烯与乙烷催化氧化脱氢制乙烯相比, 高温条件下两者的乙烷转化率 和乙烯收率相当, 但由于前者不采用催化剂而降低了生产成本, 同时避免了催化剂失活和 结焦问题。因而引起人们的研究兴趣。 中国科学院大连化学物理研究所在乙烷脱氢制乙烯方面的研究取得了很多成果。最近的 研究结果为: 在800 - 850 ℃ 、乙烷和氧气体积比为2 的条件下, 加人摩尔分数50 % - 70 % 的惰性气体,适当控制反应, 乙烷转化率可达到93.6 % , 乙烯选择性为62.6 % , 乙烯收率达 58.6 % 。 2 催化裂解制乙烯技术 2.1 日本的主要研究成果 日本工业科学院材料与化学研究所和日本化学协会共同开发了一种多产丙烯的石脑油 催化裂解新工艺问, 可实现大幅度节能和降低环境负荷,并可按乙烯、丙烯供需变化灵活调 整烯烃生成比例, 丙烯乙烯质量比可提高到0. 7/ 1.0。该工艺采用固定床反应器、负载镧(La ) 的沸石催化剂。在实验室规模的实验中, 用质量分数为10 % 的La/ZSM-5作为催化剂, 在 650 ℃ 下, 乙烯和丙烯收率之和为61 % , 而传统的蒸汽裂解产率在50 %左右。这是因为 这种质量分数为10 % 的La/ZSM-5 催化剂可抑制芳烃的生成。他们还研究出在这种催化剂 中再添2 % 的磷, 可提高催化剂的活性和使用寿命,这是由于载