生产低硫柴油的FHUDS系列加氢脱硫催化剂的开发及工业应用.pdfVIP

生产低硫柴油的 FHUDS 系列加氢脱硫 催化剂的开发及工业应用 摘 要：为了满足炼油企业生产国Ⅲ、国Ⅳ及欧Ⅴ标准清洁柴油的需要，抚顺石油化工研究院通过对直馏柴油、催化柴油及焦化柴油的硫化物分布、硫形 态及芳烃等精细组成分析，针对不同原料油性质及其反应途径的不同，通过改性氧化铝载体的成功开发及活性组分与载体相互作用的深入研究，开发了分别适 合直馏柴油、2 次加工柴油及直柴与 2 次加工柴油混合油超深度脱硫的 FHUDS 系列催化剂。该系列催化剂已在国内近 30 套柴油加氢装置成功应用，满足了炼 油企业生产国Ⅲ及国Ⅳ标准清洁柴油的需要，并为北京、上海等地区柴油质量升级提供了良好的技术支撑。 关键词：柴油 深度脱硫 催化剂 工业应用 前 言 随着国民经济的快速发展，市场对石油化工产品需求量不断增加，使得我国进口含硫原油加工 量呈逐年上升的趋势。同时，随着环保法规的日趋严格，对汽柴油产品质量的要求越来越苛刻，尤 其是对汽柴油中硫含量的要求更为严格。柴油的低硫化及大量进口高硫油，使得有更多原来用于调 合的轻直馏柴油需要进行加氢脱硫处理，才能满足柴油质量升级的要求。 此外，我国炼油能力的不断增加，使得重质燃料油产量也逐年增加，但市场对燃料油的需求却 相对稳定，为了节约有限的石油资源，需要尽可能把增加的燃料油等重质油品转化为市场需求的轻 质石油化工产品。为了满足包括燃料油在内的重质原料油深度加工的需要，国内外采用焦化深拔技 术及新建渣油加氢处理装置等应对措施。如我国目前渣油加氢处理能力是 11.2 Mt/a，2011 年将超 过 20 Mt/a。重质油品深度加工技术的发展意味着需要加氢精制的 2 次加工柴油如催化柴油及焦化 柴油的比例将不断增加。此外，随着原油的重质化、劣质化及我国进口含硫原油加工量呈逐年上升 的趋势，也使得柴油原料中的硫、氮及胶质等杂质含量增加。随着环保法规的日趋严格，对柴油产 品质量的要求越来越苛刻，尤其是对柴油中的硫含量、十六烷值及多环芳烃含量的要求更为严格。2 次加工柴油必须经过深度加氢精制才能满足高规格的柴油质量指标要求。 随着柴油的低硫化，加氢精制技术显得越来越重要。尽管可以通过提高反应温度、降低反应空 速、改建或新建装置增加反应器体积、增加循环氢脱 H2S 装置、降低馏分切割点及采用更高活性催 化剂等方式来提高脱硫深度，但提高反应温度会增加能耗和缩短催化剂使用寿命，降低反应空速会 降低处理量，改建或新建装置会增加装置投资及催化剂用量，相比之下，最经济和简便的方法是根 据装置工况条件选择最适合的高活性柴油深度加氢脱硫催化剂。 在柴油加氢精制催化剂研发领域，近几年世界各开发机构相继采用新技术推出了高活性的柴油 深度脱硫催化剂。研发的催化剂主要有：Mo-Co型和 Mo-Ni型。其中，Mo-Co 型催化剂主要用于低压 装置及以直馏柴油为主原料油的深度脱硫，而 Mo-Ni 型催化剂主要用于以 2 次加工柴油为主原料油 的加氢精制及超深度脱硫。如 Albemarle 公司 1998 年采用“超Ⅱ型活性中心（STARS）”技术推出 的 KF-757、KF-767 及新推出的 KF-770 Mo-Co 催化剂，Mo-Ni型 KF-846、KF-848 及新推出的 KF-860 TM 催化剂。Topse 公司采用其专有 BRIM 技术开发了 Mo-Co 型 TK-574 及 TK-576 催化剂，Mo-Ni 型有 TK-559及 TK-575 等催化剂。其中，TK-575 催化剂主要用于劣质柴油及高压装置的超深度加氢脱硫。 TK-575 BRIMTM 催化剂的反应温度比 TK-573 降低 5～7 ℃。Criterion 公司开发了 CENTINEL GOLD 和 ASCENT 两类新催化剂。CENTINEL GOLD 是一类Ⅱ型 Co-Mo-S和 Ni-Mo-S活性中心催化剂，典型的 催化剂有 DN-3330 Mo-Ni 催化剂和 DC-2318 Mo-Co 催化剂。DN-3330 催化剂设计用于中-高压系统， 适用于宽范围的 ULSD 操作，该催化剂有很高的生产 ULSD 活性，适于有足够氢气时使用，一般推荐 用于高压装置，处理含大量裂化进料、高含氮、高沸点的重质/劣质原料。DN-3330催化剂的反应温 度比 DN-3110 降低9～11 ℃。ASCENT是用改进的载体制备方法和专用的浸渍技术制备的一类新催化 剂。氧化铝表面积得到优化，活性金属的分散度很高，单位催化剂活性金属表面