废旧硅橡胶回收再用技术的进展.pdfVIP

维普资讯 1999年第 2期 有机硅材料及应用 19 · 废 旧硅橡胶 回收再用技术的进展 塑 三二壁 f 7 (晨光化工研究院成都610041) ，『矗； 综述了国内外解聚废旧硅橡胶生产环硅氧烷 (或硅烷)、部分解聚制取胶料 以及粉碎制硅橡 胶微篓关键词嘉面 进雷收。再用解聚粉堕 琶平蒙 ．庭下豪目j． 兰竺 曼里～!翌 篓壁 节 一、 ‘f r、 、 ． 随着硅橡胶生产及消费量的增长，在合成 一 般讲，凡是适合作低聚硅氧烷聚合的催 过程 中产生的废次硅橡胶生胶 、硫化成型加工 化剂 (如酸、碱、盐等 )，当其用量超过一定 中形成的硅橡胶废品及边角料 ，以及在应用过 值时，特别是在高温条件下 ，即可变成高摩尔 程 中形成 的废 旧硅橡胶制品正迅速增加。因 质量聚硅氧烷的解聚催化剂。还需指 出，在 同 此，合理 回收利用废 旧硅橡胶 ，对降低生产成 一 解聚催化剂作用 下，使用不 同的工艺及设 本、充分利用资源、保护环境 以及确保硅橡胶 备，可得到不同效率及组成的产物 ；而当使用 生产及应用的持续、快速发展都有重要意义。 不 同解聚催化剂时，则其解聚温度及产物组成 在废 旧硅橡胶 中，聚硅氧烷分子虽已发生 都将有较大的差别。根据所用催化剂的类型， 交联，但交联密度不大。通过适度的解聚 (俗 解聚废 旧硅橡胶 回收DMC的方法，可细分为 称裂解)反应 ，可将废旧硅橡胶转化成可供再 三种 ：碱催化法 、酸催化法 、其它方法 。 次配合加工硫化的胶料 ，或者将其解聚成环状 1．1 碱催化法 硅氧烷中间体 (Me~SiO) (=3～10](简称 强碱 MDH (M 为 Li、Na、K、Rb、cS、 DMC)乃至硅烷单体，以重新用于制取硅橡 M目N、Bu4P等)是 DMC开环聚合制高聚合 胶生胶 。此外 ，还可将废 旧硅橡胶通过特殊技 度硅橡胶生胶最常用 的催化荆 ，其用量一般均 术破碎加工成硅橡胶微粉，用作橡胶及塑料等 低于硅氧烷投料量的 0．1％。因此，当其用量 的改性填充剂，达到降低产品成本、动力消耗 大大超过作聚台催化剂使用的量时，它即转变 及改进性能的 目的。 成聚硅氧烷解聚的催化剂，在加热下可将硅橡 1 解聚回收DMC或硅烷 胶解聚成 DMC中间体 。 由于聚硅氧烷 的 s__O—si主链带有极 在众多的碱催化剂 中，KOH是废 旧硅橡 性 ，且 SI_O键键能较高 ，特别是交联后的聚 胶解聚 回收 DMC最常使用 的催化剂 。当使用 硅氧烷 (如硫化硅橡胶)具有很高 的热稳定 KOH作解聚催化剂时，根据具体条件及规模 ， 性。因此，在无催化剂条件下 ，需在较高温度 既可采用 间歇法工艺 ，也可选用连续化流程 。 (300℃)下才能将其解聚。然而 ，Si—O— 使用适当的搅拌 ，可防止因反应体系不均而发 si主链却较易受亲核或亲电试剂进攻，因而， 生局部反应过剧 ，减少 Si—Me键 断裂及 S__ 在酸、碱、盐等催化剂或某些极性溶剂作用 OH键形成 ，提高 目的产物质量及收率 ；为 了 下，硫化硅橡胶在较低温度下即可解聚成低聚 防止静 电作