第二章烷烃和环烷烃(2011药本).pptVIP

三、波谱性质 （一）核磁共振氢谱： ?值在0.9～1.8之间。 在环烷烃中，小环为气体，常见环为液体，中环及大环为固体。环烷烃环的单键旋转受到一定 的限制，因此环烷烃分子具有一定的对称性和刚 性，沸点、熔点和相对密度都比相应的开链烷烃 高。 （二）红外吸收光谱 弯曲振动在1465～1340cm-1之间。 C—H伸缩振动在3000～2850cm-1 有CH2面外变形振动—(CH2)n—吸收峰，证明长碳链的存在 n=1， 770～785 cm-1 （中强） n=2， 740 ～750 cm-1 （中强） n=3， 730 ～740 cm-1 （中强） n≥4，722 cm-1 （中强 ） 正己烷红外光谱 （三）质谱 正癸烷 m/z ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰 正癸烷 ◇拜尔张力学说的不足： 环己烷的键角偏转为负值，表示价键要向外偏转，即109°28′→ 120°，则依此学说，环己烷和更大的环都有键角变化所引起的张力。后来认识到这不正确，因为环己烷和更大的环中C原子并不象拜尔原来假设的那样在同一平面内。事实上，环己烷为无张力环。 第四节 构 象 构象( conformation )：因键轴旋转而产生的原子或原子团的不同空间排列。 一、乙烷的构象 一、乙烷的构象 (1) 球棒模型（一） 乙烷的交叉式构象 第四节 构 象 (1) 球棒模型（二） 乙烷的重叠式构象 重叠式、交叉式构象比较 (3)纽曼投影式 重叠式构象 交叉式构象 重叠式构象 交叉式构象 (2)透视式表示乙烷的构象 乙烷分子各种构象的能量曲线 12.6kJ/mol 重叠式 重叠式 交叉式 交叉式 交叉式 （一）丁烷的结构（模型） 二、丁烷的构象 (二) 正丁烷的构象 4 图2－5 丁烷分子构象的能量曲线 烷烃碳链的锯齿型排列 三、环丙烷、环丁烷和环戊烷的构象 114° 2.环丁烷的构象 66.3kJ/mol E 3.环戊烷的构象 四、环己烷的构象 （一）椅式构象和船式构象 环己烷有无数个构象，其中椅式构象和船式构象是最典型的极限构象。 椅式构象 船式构象 椅式（chair form） 船式(boat form) （二）椅式构象和船式构象的稳定性 1、椅式构象 2、船式构象 1 2 3 4 5 6 1 2 4 6 2 4 1 6 1 4 1 4 1 4 1 4 1 4 纽曼投影式 （三）取代环己烷的构象和稳定性 1、取代基在e键上较稳定 2、大基团在e键上较稳定 大基团在a键上不稳定 小结： a．在环己烷的无数个构象中椅式构象是最稳定的优势构象； b． 环己烷e-取代多的构象是优势构象； c．大基团处于环己烷e-取代位置为优势构象。 课堂练习 ： 1、写出乙基环己烷的优势构象 第五节 烷烃的物理性质 一、分子间作用力(intermolecular force) 分子间作用力可分为：偶极－偶极作用力、范德华力、氢键。 δ+ δ－ δ－ δ+ 偶极－偶极作用力 O C H H d + d - O C H H d + d - + - - + 极性分子间产生偶极－偶极作用力 1.偶极－偶极作用力 2.范德华力 分子瞬时偶极之间的作用力，主要由色散力产生。 色散力：两种瞬时偶极之间的微小的吸引力。具有加和性，随分子中原子的数目增多而增大。 + - + - + - + - + - + - 问题：色散力只存在非极性分子之间吗？ 3.氢键 氢键 较小原子半径、电负性强、有未共用电子对的原子可与氢原子形成氢键。常见的原子O，N，F 二、沸点、熔点、相对密度和溶解度 直链烷烃的沸点随分子中碳原子数增加而增高。同分异构体中，含支链的异构体比含直链的 异构体沸点低。支链越多，沸点越低。 （一）沸点 直链烷烃的沸点与分子中碳原子数的关系 碳原子数 沸点／℃ （二）熔点(melting point)： 直链烷烃的熔点与分子中碳原子数的关系 （三）相对密度 由于烷烃分子间引力弱，排列疏松，单位体积容纳的分子数少，因而密度较低，是所有有机化合物中密度最小的一类化合物，密度都小于1。 （四）溶解度 易溶于非极性或低极性溶剂 烷烃是非极性分子，“极性相似者相溶”规律。 当两个相同取代基位于相同位次时，应使第三个取代基的位次尽可能小。 2 , 3 , 3 , 5 – 四甲基己烷 2 , 3 , 3 , 5 – tetrameth