α,ω-羟基聚(二甲基-甲基乙烯基)硅氧烷／聚甲基丙烯酸甲酯共混物的制备、硫化及表征.pdfVIP

加 工 ·应 用 C合H成IN橡A胶S工Y业NT，H20E0T9IC—05R一UlB5B，E32R(3)IN：2DOU6S～T2ROY9 ， 一 羟基聚 (二 甲基 一甲基乙烯基)硅氧烷／ 聚 甲基丙烯酸甲酯共混物的制备、硫化及表征 董 建’，张乃强 ，孙立平 ，刘宗林 (1．泰 山医学院 化学与化学工程学院，山东 泰安 271000；2．山东大学 化学与化工学院，山东 济南 25O1O0) 摘要 ：以过氧化苯甲酰为引发剂 ，使 甲基丙烯酸 甲酯在 ， 一羟基聚 (二 甲基 一甲基 乙烯基)硅氧 烷(PDM—MVs)中进行 自由基聚合 ，制备 了PDM—MVs／聚 甲基丙烯酸 甲酯(PMMA)共混物 ，对共混物 进行室温硫化得到硅橡胶 ，研究了硅橡胶的物理机械性能和微观形态。结果表明，随着 PDM—MVS中 乙烯基质量分数 的增加 ，共混物的黏度逐渐增大 ；由PDM—MVS／PMMA共混物制备硅橡胶 的物理机械 性能明显优于a，一羟基聚二甲基硅氧烷／PMMA共混物制备的硅橡胶 ；制得的硅橡胶具有微观相分离 结构 ，PMMA分散相均匀地分布于 PDM—MVS连续相 中，两相的相容性 良好。 关键词：d，(L，一羟基聚(二 甲基 一甲基 乙烯基)硅氧烷 ；聚 甲基丙烯酸 甲酯 ；室温硫化硅橡胶 ；物理 机械性能；相态分 离 中图分类号：TQ333．93 文献标识码 ：B 文章编号：lo00一l255(2009)03一O2O6一O4 硅橡胶具有优异的生理惰性和生物相容性 ， 乙烯基质量分数分别为0．03％和0．15％，自制。 但由于物理机械性 能差 ，极大地 限制 了其应 PDMS，数均摩 尔质量约为 50kg／mol，山东省医 用 。传统的增强方法 是将 白炭黑与聚硅氧 疗器械研究所产 品。MMA，中国医药集 团上海化 烷生胶机械混合后硫化。该方法存在很多缺陷， 学试剂公司产 品。BPO，天津试剂公司产品。甲 如 白炭黑分散困难 、增强效果不稳定 、容易造成环 基三乙氧基硅烷 (MTES)，山东大学硅冠公司产 境污染等。采用玻璃态有机聚合物增强可有效避 品。二丁基二月桂酸锡 ，天津市广成化学试剂有 免上述缺陷 。聚甲基丙烯酸 甲酯 (PMMA)是 限公司产品。 一 种典型的玻璃态聚合物 ，在室温下具有较好 的 1．2 试样制备 机械强度 ，并且具有 良好 的生物相容性 ，用其 PDM—MVS／PMMA共混物 称取 70份 (质 增强硅橡胶不会改变硅橡胶 固有 的生物相容性 ， 量份)PDM—MVS、30份 MMA、1．O5份 BPO，并将 所得产品更适合医学、生物技术等领域的应用。 BP0溶于少量 MMA中。在装有搅拌器 、球形 回 本课题组 以过氧化苯甲酰 (BPO)为引发 剂 ，使 甲基丙烯酸 甲酯 (MMA)在 ，∞一羟基聚 流冷凝器 、温度计和恒压滴液漏斗的250mL四口 二甲基硅氧烷 (PDMs)中进行 自由基聚合，制备 瓶 中，加入PDM—MVS和溶有 BPO的MMA，剧烈 了PDMS／PMMA共混物 ，对该共混物进行室温硫 搅拌30min使之混合均匀 。升温至 92℃，恒温 化 ，获得了PMMA增强硅橡胶。为进一步改善材 5min后 ，滴加剩余的MMA。自开始滴加 MMA起 料的物理机械性能 ，本工作 以 ，(E，一羟基聚 (二 记时，反应时间为 5h。反应结束后将生成物在 甲基 一甲基乙烯基)硅氧烷