现代分析方法与表征.ppt

联系方式 授课教师：苏运来 TelE-mail:yunlaisu@zzu.edu.cn 郑州大学硕士生专业课 绪论 背景 目的 课程内容 教师团队 参考文献 参考文献 1. D.H. Williams ； I. Fleming，《Spectroscopic Methods in Organic Chemistry》，世界图书出版公司，2008。 2. 唐恢同，《有机化合物的光谱鉴定》，北京大学出版社，1992。 3. 孟令芝、龚淑玲、何永炳，《有机波谱分析 》，武汉大学出版社，2003。 4. 宁永成，《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》，清华大学出版社，1989。 5．刘宏民、贾陆、曹书霞，《实用有机光谱解析》，郑州大学出版社，2008。 6. Kenneth N. Trueblood, 《Crystal Structure Analysis: A Primer》, Oxford University Press, Second Edition; 1985。 7. 陈小明，蔡继文，《单晶结构分析原理与实践》，科学出版社。 8. Adrian Kitai,《Luminescent Materials and Applications》, John Wiley Sons, Ltd, 2008。 9.辛勤，《固体催化剂研究方法》，科学出版社，2004。 仪器与试验方法 T↑，吸附热↑，而 总酸量↓。 I、II、III为与Al有关 的酸中心。IV为NH3 在Na或Si-OH上非酸 性中心上的吸附。 吸附微量热：1、昂贵，复杂；2、B、L酸不 分；3、吸附热来源问题（非酸性中心） 红外光谱法测定表面酸性 酸性产生原理： * * * * * * * 物理吸附实验技术 介 孔 分 析 压 汞 法 压-退汞滞 后回线 偏离理想 的孔模型 分形几何学在压汞法中的应用 概念：分形是一种形状，其细小部分与整体之间具有某种相似性。 Sirpinski提出： V是进汞体积，ph为外 压力，Ds为分维。 S是压汞法测得的孔表 面积，ri为孔半径 压汞法 实验技术 研究生专业课 化学吸附与表面酸性测定 苏 运 来 2015-09-01 物理吸附 化学吸附 范得华力，低温，单层 或多层吸附，凝聚 分子与表面间的化学键 力，选择性，活化吸附 与非活化吸附 三种模型的化学吸附等温式 Langmuir 吸附等温式 三个基本假定：1、在固体吸附剂表面上有一定数目的吸附 位，每个吸附位只能吸附一个分子或原子；2、表面上所有 吸附位的吸附能力相同，吸附热相等；3、被吸附分子间无 相互作用。 理想吸附层 实验可测 Freundlich 吸附等温式 表面不均匀性 实验表达式 Temkin 吸附等温式 I 为Langmuir等温式 II 为Temkin等温式 III为Freundlich等温式 化学吸附位与分子吸附态 吸附速率、吸附活化能 均匀表面 不均匀表面， Elovich速率方程 t为吸附时间 T为吸附温度 问题： 合适的实验条件： 区分物理吸附和化学吸附 酸性羟基：3640（大笼） 强酸性 3550（小笼） 弱酸性 室温： 1440 cm-1物理吸附 cm-1质子化吡啶 无选择性吸附 升温至250 oC 3640 cm-1减弱或消失，转变为质子化的吡啶，1540 cm-1 增强。 高 于 200 oC ， 吸 附 吡 啶 可 排 除 物 理 吸 附 。 NH3吸附的情形：分子小， 与酸性位作用时无空间阻碍 室温和高温吸附NH3时 3640 和3550同时消失。 化学吸附与表面反应信息 3740 cm-1 Si-OH 3480 cm-1 N-OH 1662 cm-1 C=N 1637 cm-1 C=O 环己酮肟在ZSM-5上 的重排反应 酸性羟基：3640（大笼） 3550（小笼） 苯酚在大笼中吸附。 2183 d 2157 a 2172 b 2166 c 铝原子在 六元环中 的可能分 布 固 体 催 化 剂 表 面 酸 性 测 定 酸强度的概念 酸度函数H0 Hammett 指示剂 H0酸度函数 表征B酸， L酸也能变色 1、达到反应平衡慢 2、无水操作 3、常常是两酸总和 （正丁胺滴定剂） 目测法 分光光度法 正丁胺滴定法测酸强度分布 碱性增加，410 和500nm峰降低。 峰完全消失