第22章ds区金属-2004.pptVIP

普通化学第22章 ds区金属 主讲：刘昌华 化学化工学院 §22-1 铜族元素 一、铜族元素的通性 包括：铜（Cu）银（Ag）金（Au） 价电子构型：(n-1)d10ns1 次外层为18电子构型，使铜族元素原子的有效核电荷较多。M+为18电子构型。 氧化态：+I +II +III 常见氧化态： Cu Ag Au (在水溶液中) +II +I +III 铜Cu 银Ag 金Au 标准电极电势依次增大，且都大于氢，金属活泼性依次减小 单质形成M+(aq)的活性依次降低 在酸性溶液中，Cu+Au+易歧化 铜族元素的离子具有很强的极化力和明显的变形性，易形成共价化合物 易形成配合物 二、铜、银、金的单质 1、存在和冶炼 2、性质和用途 物理性质： 铜、银、金都有特征颜色： Cu(紫红)、Ag(白)、Au(黄) 铜、银、金的熔沸点不太高 它们的导电性、导热性、延展性特别突出。它们的导电性顺序为：Ag＞Cu＞Au 化学性质 与氧气： 在含有CO2的潮湿空气中，铜的表面会逐渐蒙上绿色的铜锈(铜绿—碳酸羟铜Cu2(OH)2CO3) 2Cu + O2 + H2O + CO2?→?Cu2(OH)2CO3 在加热条件下，铜与氧化合成CuO,而银、金不发生变化 与酸： 有氧存在时，铜可溶于稀酸和浓盐酸 铜银可溶于硝酸和浓硫酸 金只溶于王水 三、铜族元素的重要化合物 1、铜的化合物 铜的常见化合物的氧化值为+1和+2。 Cu(Ⅰ)为d10构型，没有d—d跃迁，Cu(Ⅰ)的化合物一般是白色或无色的。 Cu(Ⅱ)为d9构型，它们的化合物中常因Cu2+发生d—d跃迁而呈现颜色 氧化态为+I的化合物 (1)Cu2O 制备 4CuO→2Cu2O（红）+O2↑（1000℃） 2[Cu(OH)4]2-+CH2OH(CHOH)4CHO= Cu2O↓(红棕色)+4OH-+ CH2OH(CHOH)4COOH 鉴定醛，医学上检查糖尿病 性质 a. 对热的稳定性 Cu2O对热比较稳定, 在1235℃融化而不分解 b.与酸反应 ——发生歧化反应 Cu2O+H2SO4=CuSO4+Cu↓ c. 溶于氨水形成配合物 Cu2O+4NH3.H2O=2 [Cu(NH3)2]++2OH-+3H2O 无色[Cu(NH3)2]+的还原性较强 在空气中不稳定： 2[Cu(NH3)2]+ +4NH3.H2O+2/1O2= 2[Cu(NH3)4]2+(蓝色) +2OH-+3H2O 可用来除去气体中的氧 (2)卤化物CuX(X=Cl,Br,I) 物理性质：白色，难溶于水且溶解度按Cl,Br,I依次降低 制备 2Cu2++4I-=2CuI↓+I2 用此反应以碘量法测定Cu2+的含量 Cu2++Cu+4Cl-→2[CuCl2]- (土黄色) 2[CuCl2]-→2CuCl↓(白色)+2Cl- (稀释) 总反应: Cu2++Cu+2Cl-→2CuCl ↓ 化学性质： a. 氧化还原性：4CuI+Hg=Cu2HgI4+2Cu 用来测定空气中Hg的含量 b. 配位性：2CuCl+2CO→ （3）硫化亚铜Cu2S Cu2S：难溶的黑色物质 2Cu2++2S2O32-+2H2O= Cu2S↓+S↓+SO42-+4H+ 常用来除去铜 Cu2S能溶于热浓硝酸或氰化物： 3Cu2S+16HNO3= 6Cu(NO3)2+3S↓+4NO↑ +8H2O Cu2S+4CN-=2[Cu(CN)2]-+S2- (4) 配合物 Cu+:3d10 能形成配位数为2、3、4的配合物 例如：配位数 杂化 配离子 几何构型 2 sp [CuCl2]- 直线型 4 sp3 [Cu(CN)4]3- 四面体 氧化态为+II的化合物 氧化铜 CuO 黑色的碱性氧化物，不溶于水溶于酸，热稳定性高, 具有氧化性. 氢氧化铜Cu(OH)2 制备: Cu2++2OH-= Cu(OH)2↓(浅蓝色絮状) 性质: a. 受热分解 C