课程模块三石化化工废水处理-水污染控制技术——天津渤海职业技术学院.doc

课程模块三 石化化工废水处理 教学单元3-1 含油废水处理 案例：康菲石油泄露事件 2011年6月中上旬以来，中海油与美国康菲合作开发的渤海蓬莱19-3油田发生油田溢油事件，这是近年来中国内地第一起大规模海底油井溢油事件。据康菲石油中国有限公司统计，共有约700桶原油渗漏至渤海海面，另有约2500桶矿物油油基泥浆渗漏并沉积到海床。国家海洋局表示，这次事故已造成5500平方公里海水受污染，大致相当于渤海面积的7%。+根据本地区农业水源水质特点和环境，农产品管理的需要进行选择控制+所选择的控制项目作为基本控制项目的补充指标。 1.3对大气： 含油废水若产生挥发也会对大气产生影响。 2 水中油的分类 废水中所含油类，除重焦油的比重可达1.1以上，其余的比重均小于1。 油类物质在水中的存在形式可分为浮油、分散油、乳化油和溶解油4类。 （1）浮油：这种油珠粒径较大，一般大于100μm，易浮于水面，形成油膜或油层。在石油污水中，这种油占水中总含油量60～80%。 首先利用隔油池，回收浮油或重油，处理效率为60%80%，出水中含油量约为100200mg/L；含油废水处理的主要方法有物化法、化学法、生物法包括隔油法、气浮法、膜分离法、厌氧处理法、絮凝法、重力沉降法、旋流分离技术、臭氧氧化法、超声波分离法等。 隔油属于重力分离法，常用的设备是隔油池。 隔油池的形式较多，主要有平流式隔油池、斜板隔油池和小型隔油池等。 （1）平流式隔油池 污水从池的一段流入池内，从另一段流出。在流经隔油池的过程中，流速降低，相对密度小于1.0而粒径较大的油品杂质得以上上浮水面上，相对密度大于1.0的杂质则沉于池底。在出水一侧的水面上设集油管。集油管一般以直径200～300mm的钢管制成，沿其长度在管壁的侧向开有60度角的开口。集油管可以绕轴线转动。平时切口位于水面之上，当水面浮油达到一定的厚度时，转动集油管，使切口进入水面油层之下，浮油即溢入管内，并导流到池外。 图3-1-1 平流式隔油池结构1 图3-1-2 平流式隔油池结构2 （2）斜板隔油池 在平流式隔油池内安装倾斜的平行板，便变成了平行板式隔油池。 图3-1-3 斜板隔油池结构图 （3）小型隔油池 这类隔油池类似于下水道，被阻隔在水面上的浮油定期从井口由人工撇除。 图3-1-4 简易格油池 隔油池的浮渣，以油为主，也含有水分和一些固体杂质。对石油工业废水，含水率有时可高达50%。 隔油池油的去除率一般为70%~80%，出水仍含有一定数量的乳化油和附着在固体上的油分，较难达到排放标准。 4.2 乳化油及破乳 当油和水相混，又有乳化剂存在，乳化剂会在油滴表面上形成一层稳定的薄膜，这时油和水就不会分层，而呈一种不透明的乳状液。当分散相是油滴时，称水包油乳状液；当分散相是水滴时，则成为油包水乳状液。乳状液的类型取决于乳化剂。 （1）破乳方法：多样，但基本原理一样，即破坏滴液界面是的稳定薄膜，使油、水得以分离。 ① 高压电场法破乳：该方法是利用电场力对乳液颗粒的吸引或排斥作用，使微细油粒在运动中互相碰撞，从而破坏其水化膜及双电层结构，使微细油粒聚结成较大的油粒浮升于水面，达到油水分层的目的。高压电可采用交流、直流或脉冲电源。 ② 药剂破乳又分为盐析法、凝聚法、盐析一凝聚混合法和酸化法等。目前，该法应用较为普遍。 （2）盐析法是指向废水中投加盐类电解质，破坏油珠的水化膜。常用的电解质有氯化钙、氯化镁、氯化钠、硫酸钙、硫酸镁等。 酸化法是向废水中投加硫酸、盐、醋酸或环烷酸等，破坏乳化液油珠的界膜，肪酸皂变为脂肪酸分离出来。采用这种方法低了废品率水的pH值，故在油水分离后需碱剂调节PH值，使之达到排放标准 盐析一凝聚混合法是指向废水中加入盐类电解质，使乳化液初步破乳，再加入凝聚剂使油粒凝聚分离。 ① 该法是指借助离心机械所产生的离心力，将油水分离。离心机有卧式和立式两种。离心机结构比较复杂，故这种方法国内采用得不普遍。 ② 超滤法是一种物理破乳法，它是让乳化油废水通过超滤膜过滤器，利用超滤膜孔径比油珠径小的特点，只允许水通过，而将比膜孔径大的油粒阻拦，从而达到乳化油水分离的目的。该法兼有破乳和分离双重功能，缺点超过滤膜难制备，易堵塞。 4.3 气浮 该法是在水中通入空气或其他气体产生微细气泡，使水中的一些细小悬浮油珠附着在气泡上上浮到水面形成浮渣，然后撇除。该法主要用于隔油池处理后残留于水中粒径为10~60微米的分散油、乳化油。 应用：气浮法中，目前采用的主要是加压气浮法。该方法主要用于不含表面活性剂的分散油的分离。若在含油废水中加入絮凝剂，则加压溶气法对油的分离效果还会提高。这种方法是电耗少、设备简单、效果良好。 气浮法处理含油废水工艺成熟，油水分离效果好而且稳定，但缺点是浮渣难处理。 5 含油废水的处理实例