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第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法ppt课件
* 第*页 使用标准电极电位表应注意的问题 ①标准电极电位表分为酸表和碱表。在酸性介质(H+)和中性介质中进行的电极反应查酸表;在碱性介质中进行的电极反应查碱表。 ②电极电位值越大,说明电对中氧化型物质的氧化能力越强,还原型物质的还原能力越弱;电极电位值越小,说明电对中还原型物质的还原能力越强,氧化型物质的氧化能力越弱。 * 第*页 ③电极电位随温度变化不大,所以在室温下一般均可应用此标准电极电位表。 ④如果溶液浓度不是标准浓度(1mol·L-1),则电极电位值与标准电极电位值不同。 ⑤标准电极电位的大小反映物质得失电子的能力,是一强度性质的物理量,与电极反应写法无关。 ⑥标准电极电位表不适应于非水溶液体系。 例: * 第*页 三、能斯特公式 电极电位的大小取决于电极的本性,此外还受浓度、气体压力、温度等条件的影响。能斯特公式反映了这些外界条件与电极电位的定量关系。 aOx + ne- bRed 298.15K时: 法拉第常数/C·mol-1 * 第*页 应用能斯特公式应注意的问题: 离子浓度单位用mol·L-1 公式中Ox、Red是广义氧化性物质和广义还原性物质,它包括没有氧化数变化的参加电极反应的所有物质,如H+、OH-等。 纯固体、纯液体参加反应时,能斯特公式中不列出这些物质。 气体参加的反应,应以相对分压代入浓度项。 NO3-(aq)+4H+ (aq)+3e- NO(g)+2H2O(aq) 例: * 第*页 四、电极物质浓度对电极电位的影响 由能斯特公式可知:在一定温度下,电极中氧化型物质和还原型物质的相对浓度决定着电极电位的高低。 * 第*页 ⒈ 电对物质本身浓度变化对电极电位的影响 例6:计算25℃时, Zn2+(0.01mol·L-1)∣ Zn(s) 的电极电势。 结果表明:氧化态( Zn2+ )浓度减小时, 值比 减小。 解:Zn2+ + 2e- = Zn查表得 : 根据能斯特方程式得: * 第*页 ⒉ 沉淀的生成对电极电位的影响 例7:Ag++ e- =Ag,?Θ(Ag+/Ag) = 0.799v ,若在溶液中加入NaCl ,当达到平衡时c(Cl-)=1.0mol·L-1 ,试计算? (Ag+/Ag)值。 解:根据沉淀溶解平衡 AgCl(s) = Ag+ + Cl- 说明由于沉淀的生成,使电极中Ag+浓度降低,电极电位值下降,Ag+的氧化能力降低,Ag的还原能力增大。 * 第*页 ⒊ 配合物的生成对电极电位的影响 例8:298K时,向标准银电极中加入氨水,使平衡时 c(NH3)=c([Ag (NH3) 2+ ]) =1.0mol·L-1 ,求 解:电极反应为: 加入氨水后: * 第*页 与未加氨水电极电位值相比,电极电位大大降低。 * 第*页 酸度降低, 减小,Cr2O72- 的氧化能力下降。 ⒋酸度对电极电位的影响 例9: Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O 若c(Cr2O72-) = c(Cr3+) = 1mol·L-1 ,改变酸度使c(H+)=10-3mol·L-1 ,试计算 ,结果说明了什么问题?(已知 ) * 第*页 五、电极电位的应用 电极电位是反应物质在水溶液中氧化还原能力大小的物理量,其应用主要有以下方面: ⒈ 比较氧化剂、还原剂的相对强弱 电极电位愈高,电对中氧化型物质作为氧化剂氧化能力愈强;还原性物质作为还原剂还原能力愈弱。 电极电位愈低,电对中氧化型物质作为氧化剂氧化能力愈弱;还原型物质作为还原剂还原能力愈强。 * 第*页 例10:试判断在标准状态下KMnO4和K2Cr2O7 氧化能力的相对大小。 ⒉判断反应自发进行的方向 在氧化还原反应中,总是由较强的氧化剂和较强的还原剂相互作用,向着生成较弱的还原剂和氧化剂方向进行。 解:∵ ∴ KMnO4 作为氧化剂氧化能化能力更强。 * 第*页 根据热力学理论,在等温定压下,反应系统吉布 斯自由能降低的方向为反应自发进行的方向。 原电池的电动势与氧化还原反应自由能变化的 关系: 只需根据原电池电动势的正负值,即 可判断氧化还原反应自发进行的方向。 即: * 第*页 例11:判断反应Pb2+ + Sn = Pb +Sn2+在下列条件下 进行反应的方向。 ⑴ c(Pb2+) = c(Sn2+) = 1.0mol·L-1 ⑵ c(Pb2+
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