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当加上恒定的外电场时,原子光谱线会发生分裂,这就是斯塔克效应。应
当加上恒定的外电场时，原子光谱线会发生分裂，这就是斯塔克效应。应用简并微扰论可以解释氢原子的斯塔克效应。
在氢原子中，电子受到球对称的库伦场作用，第n个能级的简并度，所以，其基态不简并，但第一激发态（n=2）是4重简并的，即对应于，有四个零级波函数：即：
在坐标表象中，它们的形式依次为P141的
现对氢原子加上均匀外电场，则势能的球对称性被破坏，能级将发生分裂，结果是简并被部分 解除。
在外电场中，氢原子的哈密顿量为：
当电场足够弱时，可作微扰处理。
根据球谐函数的奇偶性知，在，四个波函数构成的子空间，微扰算符只有不为0，其余为0。（n=1的微扰矩阵元，基态中不可能有一级微扰能量修正，至少要n=2的第一激发态中，才可能导致斯塔克效应的能级分裂）
同理可得：
按上述四个谐函数的排列顺序，可将微扰算符写成下述矩阵：
所以，久期方程为：
解得：
所以，在外电场作用下，原来四度简并的能级，在一级修正中分裂为3个能级，简并部分消除。
将上述几个能级修正值代入上节的
现k=4,n=2得：L=1时，有：
⑴当时，有上述四个方程得：
于是，对应于的零级近似波函数为：
归一化，得：
⑵当
⑶当
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