第四章 能量衡算.pptVIP

第二节 非反应过程的能量衡算 一、能量平衡方程式 输出 ＝ 输入 ＋生成 －消耗－积累 △E =Q + W Q---体系从环境中吸收的能量； W---环境对体系所作的功。 a. 封闭体系：△U=Q+W 体系中没有物质流动，动势能变化不存在，△U=0，只有能量交换而无物质传递的体系。 五种进料状况下再沸器的热负荷之比为： 从计算中得知：过冷液体进料，再沸器的热负荷最大，而过热蒸气进料，再沸器的热负荷最小。 冷凝器的热负荷： 塔正常操作时，因塔顶回流及塔顶产物的组成与热状况并未因进料热状况的改变而改变，故三种进料方式下塔顶冷凝器的热负荷均相同，其值为： 将五种情况的计算结果列于下表： 小结： 能量衡量的一般方法： （1）正确绘制系统示意图，标明题给的已知条件及物料状态：l、s或g； （2）确定各组分的热力学数据，如比焓、热容、相变热等； （3）选择计算基准，如与物料衡算一起进行计算，可选用物料衡算所取的基准作为能量衡量的基准，同时，还要选取热力学函数的基准态。 (4）列出能量衡算方程式，进行求解。 第三节 化学反应过程的能量衡算 化学过程的热量衡算主要是化学反应热的计算。前已述及，标准反应热可查文献或利用标准生成热或标准燃烧热计算，标准反应热可转换至反应温度和反应压力下的真实反应热，其方法是首先拟定一个合理的转换过程，然后作热量的平衡。 一、化学反应热的计算 化学反应热不仅与反应过程的温度有关，而且与反应过程的压力有关，参考下图，其数学关系式如下： 1. 常压下温度为T时的反应热（见图4-2） 式中， 、 分别为反应物和生成物在恒压条件下，因温度变化而引起的焓变。 2. 温度为T压力为p时的反应热（见图4-3） （4-42） 式中， 、 分别为反应物和生成物在恒温条件下，因压力变化而引起的焓变。 如果已知标准反应热，则可选298K，101.3kpa为反应物及产物的计算基准。 例3-12：试计算温度为563K、压力7.09MPa时，乙烯水合制取乙醇的反应热效应。已知101.3kPa，563K时， 。 解：化学反应式为 现利用普遍化焓差图求取，求取压力变化引起的焓变结果如下表 为反应物乙烯和水从7.09MPa下降至0.1MPa引起的焓变，即 为产物乙醇从0.1MPa上升至7.09MPa引起的焓变，即 因此， 燃料本身所含热量及燃烧时放出的热量，会使燃烧后气体的温度上升。在完全燃烧且没有热量散发到外界的情况下，所达到的温度，称为理论燃烧温度。此温度为某一反应温度的上限，实际温度要比此值为低（因为反应可能不完全，且有部分热量散失到外界）。 4.3.2：（理论燃烧温度） 例 4.11 组成为CH4 85，C2H4 3，C6H6 3，H2 5，N2 4（摩尔%）的天然气，进料温度为25℃，试计算其 与理论量的空气燃烧时所能达到的理论温度。 解：天然气燃烧反应如下： （1）物料衡算 基准：100mol天然气 CO2： H2O： N2： 因此，每摩尔天然气可得CO21.09mol，H2O1.90mol，N27.72mol。亦即每1m3天然气可得CO21.09m3，H2O1.90 m3，N27.72 m3。 （2）热量衡算 基准：1m3天然气，并设基准温度为25℃。 天然气带入热量： 空气带入热量 : 燃烧时放出热量 ： CH4 C2H4 C6H6 H2 37MJ 即 上述计算中燃烧热的单位为kcal/m3。 燃烧后气体产物所含热量 查文献得各组分的热容系数如下（ ）： CO2 H2O