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化学动力学基础11版.ppt
第5章 化学动力学基础 主 讲:燕翔(副教授) 单 位:陇南师专生化系 E-mail:yanxiang0207@163.com 内容提要 热力学只能说明化学反应的方向和限度,反应速度属于化学动力学范畴,本章主要介绍化学动力学的最基本知识,着重讨论化学反应速率及浓度、温度和 考核内容 1.根据给出的初始浓度、初速率实验数据求反应的表观速率方程、速率常数。 2.基元反应、复杂反应、反应级数、反应分子数的概念 3.用碰撞理论和过渡状态理论解释浓度、温度及催化剂对反应速率的影响。 4.阿累尼乌斯公式的有关计算; 教学内容 5.1 化学反应速率 5.2 浓度对化学反应的影响 5.3 温度对反应速率的的影响 5.4 反应历程 5.5 碰撞理论和过渡态理论 5.6 催化剂对反应速率的影响 化学反应的速率, 是以单位时间内物质的量的改变量为基础来研究的. 在一定温下的恒容反应中,习惯用单位时间内某一反应物浓度或生成物浓度改变量的正值表示。 如:某给定温度下,在密闭容器中氮气与氢气反应生成氨,各物质变化浓度如下: N2 + 3H2 ? 2NH3 起始 (mol·L-1) 1.0 3.0 0 3秒后浓度(mol·L-1) 0.7 2.1 0.6 计算该反应速率。(反应速率为正值) 解: 用浓度的变化量表示平均反应速率,取一般通式: 2. 瞬时速率 在研究影响反应速率的因素时, 经常要用到某一时刻的反应速率。 3.化学反应速率的实验测定 ⑵速率方程的一般表示法 例5-2:有一化学反应:aA + bB = C,在298K时,将A、B溶液按不同浓度混合,得到下列实验数据: 反应级数越大,浓度对速率的影响也越大。如: 2NO+2H2=N2+2H2O r=k·c(NO)2·c(H2) 总反应级数一般不超过3级,反应级数不一定是整数,可以是分数,也可以为零。级数为零的反应叫零级反应,即浓度变化,速率不变(这时r=k) 。 确定速率方程,必须以实验事实为依据。 反应级数一经确定,该化学反应的速率方程也就确定。 反应速率与浓度、速率常数有关。 1.由不同温度的速率常数作图法求反应的活化能Ea 例:实验测得温度对反应:NO2+CO = NO + CO2的影响如下表,求反应的活化能。 2.由Ea求不同温度下反应的速率常数k 3.由不同温度的速率常数计算法求反应的活化能 5-4 反应机理 ⒉反应分子数 ⒊基元反应的速率方程 例:写出下列基元反应的速率方程,指出反应级数和反应分子数。 SO2Cl=SO2+Cl2 ⑴ 2NO2=2NO+O2 ⑵ NO2+ CO=NO+CO2 ⑶ 解: ⑴ r=k·c(SO2Cl) 级反应 分子反 ⑵ r=k·c(NO2)2 级反应 分子反应 ⑶ r=k·c(NO2) ·c(CO) 级反应 分子反应 通过前面的讨论:可知反应速率与速率较慢的基元反应有关。 如: H2 + I2 == 2HI的反应机理如下: I2 2I (快) ⑴ H2 + 2I → HI (慢) ⑵ 代入上述基元反应的速率方程即得: r=(k2·k+/k-)·c(H2)·c(I2) 令k=(k2·k+/k-),则 r = k·c(H2)·c(I2) 1、碰撞理论的基本要点: 反应是通过反应物分子彼此碰撞而发生的,其中能发生反应的碰撞称为有效碰撞。 发生有效碰撞的分子称为活化分子。活化分子的百分数越大,有效碰撞数越多,反应速率也越大。 活化能的物理含义在于:由反应物到产物所要逾越的“能量障碍”或“能峰”。 例如:基元反应NO2+CO→NO+CO2可表示为: 5-6 催化剂对化学反应速率的影响 由于加入催化剂有些反应可加快的步骤是惊人的。如:HI分解反应,若反应在503K进行,无催化剂时,活化能是184kJ·mol-1,以Au粉为催化剂时,活化能降低至104.6kJ·mol-1由于活化能降低约80kJ·
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