第3章 分析化学中的误差及数据处理.pptVIP

第3章 分析化学中的误差及数据处理 1 准确度和精密度 例：用分析天平称样，甲: x=3.3460g T=3.3462g ，乙： x=0.3460g T=0.3462g ，问两者称量的E和Er各为多少 ？ 甲. 乙E (绝对误差)相同，但Er(相对误差)差10倍．说明当E一定时，测定值愈大， Er愈小. 　　这就是当天平的E一定时为减小称量的误差，要求：m称 0.2 g的道理. 相对误差更能体现误差的大小,分析结果的准确度常用相对误差表示。 显然，一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为零。因此，它只能反映改结果偏离平均值的程度，不能反映一组平行测定的结果的接近程度（精密度）。 一、系统误差（可测误差） 1.定义：是由于分析过程中某经常发生 的比较固定的原因所造成的。 2.特点：具单向性（大小、正负一定 ） 可测性（原因固定） 重现性（重复测定重复出现） 3.来源： a.方法误差：分析方法本身不完善而引起。 b.仪器误差：仪器本身的局限 c.试剂误差：试剂不纯 d.操作误差：操作不正确 e.主观误差：操作习惯，辨别颜色、读刻度 的差别 二、偶然误差（随机误差） 1.定义：是由于某些无法避免的、难以控制 的因素造成的。 2.来源：偶然性因素 3.特点： a.不具单向性（大小、正负不定） b.不可消除（原因不定）可减小（测定次数↑） c. 分布服从统计学规律（正态分布） 系统误差与随机误差的比较 三、过失 是指分析人员工作中差错，主要是由于分析人员的粗心或疏忽而造成的，没有一定的规律可循。例如，在称量时砝码的数值读错了，滴定时刻度读错了，甚至记录错了或计算错了，这些错误无法找到原因。 3.2 有效数字及运算规则 3.2 有效数字及运算规则 m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 2 有效数字运算中的修约规则 尾数≤4时舍; 尾数≥6时入 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双;若5后面还有不是0的任何数皆入 3.3.1随机误差的正态分布 随机误差是由一些偶然因素造成的误差，它的大小及正负具有随机性，但如果用统计学的方法处理，就会发现它服从一定的规律。为了弄清这一规律，首先讨论测量值的频数分布。 一、 频数分布 在分析化学中，当我们对某一试样进行多次重复测定之后，就会获得一大批数据。为了认识这些数据的内在规律，必须找出他们的频数分布图。 绘直方图 二、正态分布 可以设想，如果测定的次数不断增加，组距越来越小，分组越来越多， 直方图的形状将趋于一条平滑的曲线，它反映了测定值随机误差分布的一般情况。当测定值连续变化时，其偶然误差的这种分布特性，在概率统计学上可用正态分布（高斯分布）的正态概率密度函数来表示。 正态分布的概率密度函数式 测量值与随机误差的正态分布 测量值和随机误差的正态分布体现了随机误差的概率统计规律 1、小误差出现的概率大，大误差出现的概率小；特别大的误差出现的概率极小。 2、正误差出现的概率与负误差出现的概率相等。 3、x = ? 时，y 值最大，体现了测量值的集中趋势。集中的程度与? 有关。 三、标准正态分布 由于μ和σ不同时就有不同的正态分布，曲线的形状也随之而变化。为了使用方便，将正态分布曲线的横坐标改用u来表示（以σ为单位表示随机误差），并定义 标准正态分布曲线—— x ～ N(0 ,1 )曲线 注：u 是以σ为单位来表示随机误差 x -μ 四、随机误差的区间概率 正态分布曲线与横坐标之间所夹的总面积，就等于概率密度函数从-∞至+∞的积分值。它表示来自同一总体的全部测定值或随机误差在上述区间出现概率的总和为100%，即为1。 四、随机误差的区间概率 以上概率值表明，对于测定值总体而言，随机误差在±2σ范围以外的测定值出现的概率小于0.045，即2