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燃烧理论第7章
第 7 章 固体燃料的燃烧
引言
煤在我国能源结构中占有主导地位,约占80%左右。预期今后煤的应用会更加广泛和深入,在我国经济中的地位将越来越重要。
正因为煤作为燃料的重要性,其燃烧过程被广泛研究。研究结果可广泛应用到其它固体物质的燃烧。学习其燃烧机理及规律,对了解固体可燃物的防火防爆具有极其重要的意义。
7.1固体燃料煤的燃烧过程
煤在被加热时,其中水分首先被蒸发逸出,继而有机物开始热分解,在热分解过程中一部分分解析出,成为气态的可燃挥发物。最后剩下的基本上是由碳和灰分组成的固体残物,成为焦炭。这些被析出的挥发物如果遇有适当的空气(氧气)并且又有足够的高温就会着火燃烧,并产生一定的火焰;固态的焦炭则较难着火,常在部分挥发物或甚至几乎全部挥发物烧掉以后才开始燃烧。
煤的炭化程度愈浅,挥发物就愈多且开始分离气化的温度亦低,因而容易着火;反之,炭化程度愈深,挥发物就愈少、开始分离气化的温度亦高,因而就难以着火。挥发物基本上燃烧完毕所需时间,仅占燃料全部燃烧时间的10%左右。
7.2 异相化学反应速度
固态燃料在空气中的燃烧属异相扩散燃烧(非均相燃烧)。在这种燃烧中,首先要使氧气到达固体表面,在固体和氧气之间界面上发生异相化学反应,化合形成的反应产物再离开固体表面扩散逸向远处。
如图7-1,氧从远处扩散到固体表面的流量为:
式中:αD为质量交换系数;Co∞为远处的氧浓度;Cow为固体表面的氧浓度。这些氧扩散到固体燃料表面,就与其发生化学反应。这个化学反应速度与表面上的氧浓度Cow有关系。化学反应速度可以用消耗掉的氧量来表示:
(7.2) (7.3)
其中化学反应常数k服从于Arrhenius定律,当温度上升时,k急剧增大。另一方面, αD与温度T的关系十分微弱,可近似认为与温度无关。因此如果把式(7.3)画在坐标上,就得到图7-2 。由图可见整个反应速度曲线可分成三个区域:
(l)化学动力学控制区
当温度T较低时,k很小,,式(7.3)中可忽略掉,因而
(7.4)
图7-2 扩散动力燃烧的分区
1-动力区(化学动力学控制)2-过渡区3 -扩散区(扩散控制)
此时燃烧速度决定于化学反应,固体表面上的化学反应很慢,氧从远处扩散来固体表面后消耗不多,所以固体表面上的氧浓度Cow几乎等于远处的氧浓度Co∞
(2)扩散控制区。当温度T很高时k很大,式(7.3)中可忽略掉1/k,因而
(7.5)
此时燃烧速度决定于扩散,固体表面上的化学反应很快,氧从远处扩散来到固体表面后一下子就几乎全部消耗掉,所以固体表面上氧浓度C0W十分低,几乎为零。
(3)过渡区
与k大小差不多,不偏从于哪一个,因而不能作任何忽略而只好用式(7.3)。
当温度比较低时,提高燃烧速度的关键是在于提高温度。当温度很高时,提高燃烧速度的关键在于提高固体表面的质量交换系数。
固体表面的异相化学反应是0~1级的化学反应。这可以用吸附理论加以解释。
假设固体燃料表面积份额q吸附了氧,这部分已不能再吸附新的氧分子,反而会释放氧,也就是有些氧要脱离这部分固体表面的吸附而逸走。氧解吸的速度和该部分的表面积份额q成正比。其余(1-q)份额的表面积还没有吸附氧,因而表面附近的氧分子就会吸附上去。氧吸附上去的速度和表面上氧浓度Cow成比例,又和这部分面积的份额1-q成正比。
假设上述的吸附和解吸之间达到平衡,则固体燃料表面上吸附氧的份额q就不再变化。此时可列出
(7.6)
式中:K1为吸附的比例常数; k-1为解吸的比例常数。由式(7.6)可解出
(7.7)
式中为一常数。
化学反应只能在吸附氧的那一部分表面上发生,因此若q增大,则进一步发生化学反应的机会就增多,燃烧速度也就增大。
当Cow很小时,可以认为KCOW1,而忽略掉式(7.7)分母中的KCOW,因而
(7.8)
即吸附份额与Cow成一次幂比例关系
当COW很大时,KCOW1,因而
(7.9)
吸附份额接近于1而不随COW变化。当COW为中等数值时,可以认为
(7.10)
式中n为0~1之间的分数指数
在固体燃料表面的异相燃烧化学反应中,氧被固体表面吸附以后,表面的吸附氧才与碳原子起化学反应,反应产物再解吸而被放走。因此氧与燃烧产物两者都有吸附和解吸的作用。设氧和燃烧
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