基于密度泛函方法的梓醇红外光谱的预测.pdfVIP

第29卷，第9期 光谱学与光谱分析 2009年9月 and SpectroscopySpectralAnalysis September，2009 基于密度泛函方法的梓醇红外光谱的预测 孙晓丽1，董春红2，孙雨安1，符德学2，谢冰1，王国庆H 1．郑州轻工业学院应用化学系，河南郑州450002 2．焦作大学怀药L程研究中心，河南焦作454003 摘要梓醇是一种具有特殊药理活性的环烯醚萜苷类化合物。采用密度泛函(DFT)B3LYP／6—311G一方 法对梓醇分子的几何构型进行全优化，得到其几何构型参数，进一步计算得到梓醇的红外振动光谱，振动频 率校JF因子为0．96。对计算得到的振动频率进行归属和解析并与实验测定得到的梓醇瓜光谱特征峰比较， 发现理论计算出的IR光谱与实验测定lR特征峰位具有很好的一致性，说明所采用的DFT方法能够用于梓 醇分子几何构型的优化，预测难以得到标准对照品的环烯醚萜苷类化合物的瓜光谱数据。 关键词 梓醇；红外光谱(IR)；密度泛函 中图分类号：0644．1文献标识码：A DOI：10．396411．issrL1000—0593(2009109—2383—05 鉴。 引 言 1计算方法 梓醇(Catalp01)是环烯醚萜单糖苷，而环烯醚萜(Iri— doids)属单萜类化合物为蚁臭二醛的缩醛衍生物，广泛存在 梓醇分子的几何构型如图1所示，原子标号在图中标 于民间作为苦味补药、镇静药、解热药等植物药中。梓醇具 有降血糖、利尿、缓泻、保肝和抗衰老等多种药理作用[1。4]。 近年研究发现，梓醇能保护神经元免受细胞蓐性损伤。减少 脑缺血后神经兀凋亡[孔61；可增强脑缺血后神经可塑性【73； 增加衰老CHOre2细胞M2受体密度，对缺血性脑卒中、脑 外伤和帕金森病等多种腑部病变可能具有满在的治疗价 值f4]。目前，已从植物中提取1000多种环烯醚萜类化合 物[8’9]。Ft前对该类化合物的研究多侧重于化学结构、分布、 药理作用发提取分离方法等方面，而对其分子结构、光谱及 理化性质等的理论研究尚涉及较少。药物分子的药理活性与 其分子结构有着十分密切的关系，同一分子的不I司构喇或构 象可能具有不同的药理活性；同时分子的振动光谱也是分子 的重要性质，而量子化学是研究这砦性质的重要理论工具。 密度泛函(DFr)考虑到电子交换和电子相关的能量，使理论 计算结果更精确。研究表明DFr方法是探讨分子红外(IR) 光谱的较好方法之一[1州“。本文采用DFT方法优化梓醇分 子不同的构象异构体，对最稳定的构象进行振动频率分析， 以期为从理论上研究梓醇及其衍生物光谱与理化性质以及环 烯醚萜类化合物化学结构和药理活性之问关系提供有益借 收稿日期：2008—05-12。修订日期：2008-08—18 基金项目：国家自然科学基金项目和河南省高校科技创新人才支持项目(HASTIT)资助 作者简介：孙晓丽，女，1977年生．郑州轻工业学院应用化学系讲师e-mail：sxlOl(勇zzuli．edu．cn *通讯联系人 e-mail：gqwang@zzuli．edu．cIl 万方数据 2384 光谱学与光谱分析 第29卷 平分别对其进行几何优化，得到最稳定的构象；再用同样的 方法和基组计算稳定构象的振动频率。用HF／6—311G～方几何构型全优化，得到最稳定的构象(即Dl=一71．031。和 法计算比较。 2结果与讨论 311G一方法优化得到的梓醇分子主要几何参数。由表1可 以看出，两种方法所得的几何优化参数基本一致，键长的变 2．1梓醇的几何构型 分别对梓醇分子绕C(3)一C(13)和C(13)--C(15)单键HF／6-311G一方法计算