Agilent质谱-农药分析.ppt

气相色谱-质谱及液相色谱-质谱在农药分析中的应用 农药的分类 农药的分析概述 农药分析的三个过程 定性 定量 确认 常用农药分析方法 气相色谱法 - FID, ECD, FPD and NPD 液相色谱法 - UV and FLD 气质联用技术? 是目前最有效的方法, 而且灵敏度很高。色质联用是最有效的农药确认方法 液质联用技术 分析技术的选择 分析仪器的选择 GC/FPD(6890 GC) - 适合有机磷和有机硫农残化合物 GC/ECD (6890 GC) - 适合有机氯农残化合物 GC/NPD (6890 GC) - 适合有机氮和有机磷化合物 GC/MSD (5973N GC/MSD) 通用的分析方法 结合NIST98 标准谱库和农药谱库可以进行化合物的鉴定 高灵敏度, 高选择性 HPLC - 柱后衍生用荧光检测或 HPLC/UV 适合氨基甲酯，磺酰脲，苯脲类农药的分析 LC/MS - 高灵敏度, 高选择性的检测方法 保留时间锁定可以使得在不同的气相检测器上得到的保留时间偏差 0.05 分钟 Waldbronn GC/MSD vs. Cologne GC/NPD不同地点的仪器 保留时间比较表色谱柱维护前后 Waldbronn GC/MSD vs. Cologne GC/NPD GC 和GC/MS在农药残留物的分析中的应用 GC 和GC/MS 在农药的分析中的应用 主要的农残种类 有机氯类 (OCPs) 有机磷类(OPPs) 含氮和/或硫和其他农残 通用毛细管柱 HP 5MS 确认用毛细管柱 HP 35 MS (low bleed) HP 210 (most unusual selectivity) HP 50 + ( good differentiation for PCBs) HP 1701 and other intermediate Polarity phases HP-1 HP-17 GC 和GC/MS 在农药分析中的应用 有机氯类 (OCPs)农残 目前主要的有机氯农药主要有六六六，滴滴涕，2,4-D丁酯，五氯酚钠，艾氏剂，狄氏剂，异狄氏剂等 有机氯类 (OCPs)农残污染的主要途经 大气污染 水体污染 土壤污染 生物污染 GC 和GC/MS 在农药分析中的应用 有机氯类 (OCPs)的分析 样品的制备方法，包括溶剂提取，净化，浓缩等； 目前主要的方法是GC-ECD； GC-ECD方法有 它本身的限制； 线性范围较窄, 103左右 潜在放射性污染 非常容易受到污染 容易受到带有高电负性物质的干扰 只靠保留时间定性 GC-MS 可以弥补ECD的不足 GC 和GC/MS 在农药分析中的应用 有机磷类 (OCPs)的分析 目前主要的方法是GC-FPD, GC-NPD GC-FPD和GC-NPD 线性范围较宽, 104 - 105 抗污染能力较ECD强 FPD易受到硫化物的影响 只靠保留时间定性 GC-MS 可以弥补以上的不足而且是用于确认和鉴定最可靠的方法 GC 和GC/MS 在农药分析中的应用 有机磷类 (OCPs)的分析 中的几个重要的问题 大多数的有机磷药性质不稳定，易氧化，水解，或重排．温度，pH值，水份都会加速这种过程 检测器及方法的干扰问题 方法的定性和定量 GC-MS 是用于确认和鉴定最可靠的方法 GC/MS优点 高灵敏度, 0.1ng(全扫描); 10fg(离子选择, SIM) 动态线性范围宽, 106左右 保留时间和质谱图谱同时确认 抗干扰能力强 对于确认和鉴定农残物, GC-MS是最佳和准确的方法 气相色谱-软离子化质谱的应用 正化学离子化的特点 化学离子化是一种软离子化技术，主要产生准分子离子峰 帮助确认未知化合物 化合离子化可以与EI互补 化学离子化可以用不同的反应气，甲烷，异丁烷，氨气 提高灵敏度 负化学离子化的特点 只有带有吸电子基的化合物才能扑获电子 高选择性 可用卤化衍生化提高检测能力 某些化合物的点子扑获能力很高 高灵敏度 一般介质低物力都无电子扑获能 由于极低的干扰，因此可得到极低检测限 高信噪比 分析技术的相对适用范围 安捷伦1100液质联用仪接口－ 增强灵敏度 500次进样以后的APCI信号比较 可同时采集多种质谱信号: 正离子和负离子模式 可同时采集多种质谱信号: 正离子和负离子模式 可同时采集多种质谱信号: 高和低CID能量 可同时采集多种质谱信号: SIM/Scan 如何建立自己的HPLC/ESI和HPLC/APCI谱库 质谱库检索特点 自动生成谱库检索报告 样品纯化系统 Agilent 1100 Series Fraction Collector 馏份收集 by using the RT vs. P relationship,