添加剂在KOH溶液中对锌电极枝晶的影响.pdfVIP

第29卷 第3期 应 用 化 学 V01．29Iss．3 2012年 3月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Mar．2012 添加剂在 KoH溶液中对锌 电极枝晶的影响 胡莲跃 张胜涛 黄小红 谭建红 吴永英 (重庆大学化学化工学院 重庆400044) 摘 要 采用电流一时间曲线研究了6一硝基苯并咪唑、苯并咪唑和 Pb 在 KOH(4moL／L)溶液中对锌枝晶的 影响。结果表明，6．硝基苯并咪唑、苯并咪唑以及 Pb 能有效抑制锌枝晶的形成，从而提高锌电极的充电性 能；当0．05 LPb 分别与6．硝基苯并咪唑和苯并咪唑在阴极过电位叼=一200mV进行充电实验时，具有较 高的充电效率并能有效的抑制锌枝晶的生长。 关键词 锌枝晶，Pb“，硝基苯并咪唑，苯并咪唑，过电位 中图分类号：0646．6 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2012)03-0359-05 D0I：10．3724／SP．J．1095．2012．00171 金属锌具有比能量高、平衡电位低、可逆性好、无环境污染以及价格低廉等特点，所以在化学电源中 得到广泛的应用。但是，由于锌电极存在着变形、锌枝晶、自腐蚀和钝化等¨剖问题，使锌空气电池的实 际应用价值受到影响L4J。为了解决以上问题，人们主要从加入电极添加剂 、电解液添加剂 、选择合 适的隔膜 以及改变充电方式 等几个方面进行了研究。锌电极的充电过程主要是由液相传质过程控 制。充电过程中电极表面附近薄液层中反应离子较为贫乏，浓差极化很大，反应物离子扩散到电极表面 凸起处要比扩散到其它位置更加容易，因而在凸起处锌沉积速度存在加速趋势，结果形成锌枝晶¨…。 目前 ，在文献中没有关于采用6一硝基苯并咪唑、苯并咪唑和Pb“来抑制锌枝晶的报道。本研究通过实验 证明6．硝基苯并咪唑、苯并咪唑以及 Pb 对抑制锌在碱性溶液中的锌枝晶生长有显著的效果。并讨论 了6一硝基苯并咪唑、苯并咪唑和Pb。作为电解液添加剂对锌 电极在碱性溶液中对锌枝晶行为影响的原 因。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 CS300型电化学测试系统 (华中科技大学监制)。氢氧化钾(分析纯，成都市科龙化工试剂厂)；氧化 锌 (化学纯，重庆市北碚化学试剂厂)；氯化铅(分析纯，上海强顺化学试剂有限公司)；98％苯并咪唑(上 海晶纯试剂有限公司)；98％6-硝基苯并咪唑(上海试剂一厂)。 1．2 实验方法 实验采用三电极体系，工作电极为锌电极(面积为 10ITlm×10mlT1)，铂片作对电极以及 H Hg0电 极为参比电极。工作电极除工作端面外，用环氧树脂固封。测试前，工作电极依次用 1200、2000 和 4000 砂纸逐级打磨成镜面，用蒸馏水和无水乙醇超声清洗 (各3min)，二次蒸馏水冲洗，冷风吹干备 用。实验中所采用的电解质溶液为含有饱和ZnO的4mol／LKOH溶液，实验温度为(204-1)c=【。电流一 时间曲线在阴极极化 100和200mV下测得。 2 结果与讨论 实验中采用恒定阴极过电位的方法，使锌在电极表面沉积。在此条件下，锌沉积反应是唯一显著的 阴极反应 J【川。锌在碱性锌酸盐溶液中的阴极沉积过程是受扩散过程控制，当有枝晶生成时，电极的真 2011-04-25收稿，．20t】-06-03修回 重庆市自然科学基金计划项 目资助(CSTC2009BB7289) 通讯联系人：张胜涛，教授；Tel／Fax：023E-mail：stzhang@cqu．edu．ca；研究方向：电化学 360 应 用 化 学 第 29卷 实表面积将会增加，而通过恒 电位仪给出的电位不变，所以，总电流会增加。因此，可以通过电流的增大 程度来衡量锌枝晶生长的情况。在一定时间内，阴极电流增加的幅度愈大，表明电极表面锌枝晶的生成 愈严重… 。如果在电解液中加入某种添加剂使阴极电流在一定时间内增加的幅度减小，即电流．时问曲 线较为平坦，表明该添加剂对锌枝晶生长具有抑制作用。 图1和图2为在研=一100mV阴极电位下，锌电极