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影响离子选择电极敏感膜响应能力的因素分析 口 付啸天 (同济大学材料学院 上海 200092) 摘 要：离子选择电极最为核心的部分是它的敏感膜。从敏感膜的基质，膜配方，膜的制备工艺，包括膜的尺寸 四个角度，介绍影响离子选择电极敏感膜的响应能力的因素，最后定量分析膜中组分配比不同对敏感膜的影响。 关键词：离子选择电极 敏感膜 分析 中图分类号：TQ05 文献标识码：A 文章编号：1007-3973(2011)012-101-02 l引言 (2)PVc基敏感膜与金属基体粘接性不够牢固，这样不利 离子选择电极的核心是离子选择敏感膜，对于膜组分中离 于制备内参比系统是固体金属的全固态ISE，或以氮化硅为基 子载体的报告非常多，但是离子选择膜的性质对选择电极好坏 体的离子选择性场效应管电极(ISFET)。 的描述不多见，然而膜的性能好坏直接决定离子选择电极的性 (3)PVc基敏感膜的机械强度不是足够高，若膜制得太厚， 能是否优秀。一般地说，ISE膜可以分为四类：玻璃膜，晶体膜， 则达到稳定电位值时所需时间长若膜薄，则机械强度较差，在 液态膜与聚合物膜。其中，玻璃膜是研究最早的敏感膜，且已 1SE内参比溶液的重压下膜易下垂变形。 制成了性能优良的N 、等玻璃电极，但却存在着因玻璃膜极 2．2载体 薄易破碎及不适合于含氟溶液测定等缺点，在一定程度上影响 无任何载体的膜电极是无法成为高性能离子选择电极的。 了它在工业上的应用。以一块难溶盐单晶或难溶盐的混合晶 尽管其仍然具有电位响应，但线性范围要窄得多而无使用价 体制成的晶体膜有较好的机械强度，但LaF除单晶膜电极的 值。而一旦置入载体并经过调制后，载体便会通过诸如络合、 选择性较好外，其他电极所受到的外界干扰较强，影响了在恶 螫合等而与金属离子发生作用，形成活性载体。工作时分布 劣环境下的使用。传统的液态膜，是由液体离子交换剂溶解在 在支撑膜油相中的载体便可以在其中流动，但不脱离支撑膜， 不溶于水的有机溶剂中形成的，这类敏感膜的优点是可测离子 从而在膜两侧形成稳定的电位差。 的种类大为增加，它的缺点是有机离子交换剂随溶剂渗漏，需 2．3增塑剂 经常补充，给实用带来不方便。聚合物基敏感膜的主要成份是 虽然活性载体是电极性能优劣的关键因素，其络合能力 起成膜作用的聚合物及起离子交换作用的电活性物质。若聚 的大小对探测能力起到决定作用，然而多种因素对于探测下 合物敏感膜是由聚合物、增塑剂及可溶解在增塑剂中的电活性 限的影响仍然不能忽略，在实验具体操作的环节中，最小化这 物组成的柔软的薄膜，则离子在这样的敏感膜中的传递情况类 些不 良因素引起的误差，对于拓展离子选择电极的探测下限 似于传统的液态膜，所以我们把这类敏感膜叫聚合物液态膜， 同样起到至关重要的作用。探测下限的偏差主要指的是探测 若电活性物不能溶解在聚合物溶剂中，只是包埋在聚合物基体 浓度和实际浓度之间的差异，这种偏差主要来自膜两侧主离 中，这样的敏感膜叫聚合物固态膜。 子浓度的不同造成的过膜浓度梯度带来的离子扰动，从而使 2膜组成 得离子电极不能精确的响应 目标离子的真实浓度，定量的偏 2．1膜基质 差可以用下式来表示： PVC可溶于四氢呋喃和环己酮等溶剂中，成膜性好，电性 C，=C +(D ／Dd )(I【L】．I【L】)=C +q(I【L】- 能优良。加入增塑剂可制成软质的透明薄膜，其玻璃化温度 l【L】) (1) 低于室温，特别适合于制造离子选择性电极敏感膜。 C．：测得的 目标离子的偏差浓度：C t：目标离子的实际浓 PVC膜电极有下列优点：(1)使用寿命长，一般可达半年至 度： 一 年：(2)耗费活性材料少；(3)电极膜电势不受压力及机械搅动 D… ：膜相重的分散系数：dni,rob：膜相层