氯乙酸生产工艺技术介绍.doc

氯乙酸生产工艺技术介绍 氯乙酸最早于1841年首次发现，1857年在实验中使乙酸在阳光直接照射下进行氯化反应制得氯乙酸。目前，氯乙酸的生产方法有氯乙烯、氯乙酰氯水解法、三氯乙烯水解法、氯乙炔法、四氯乙烯法、丙三醇法、二氯乙酸法、三氯乙醛法、氯乙醇氧化法、乙烯酮氧化法和乙酸催化氯化法等十多种，工业生产方法主要有三氯乙烯水解法、氯乙酰氯法以及乙酸催化氯化法三种。三氯乙烯水解法是三氯乙烯在以93%的硫酸为催化剂，反应温度为160-180的条件下，通过控制三氯乙烯和水的比例，进行水解反应生成氯乙酸。该法可以达到高纯度的氯乙酸，产率可以达到90%，不足之处是副产盐酸较多（每吨产品可以副产30%的盐酸2.57吨），生产消耗定额偏高，工艺流程长，生产成本高。目前该法主要被欧洲的一些氯乙酸生产厂家所采用。 氯乙酰氯法是氯乙酰氯在碱性条件下水解得到氯乙酸，由于受到原料的限制，目前该法已经很少有生产厂家采用。 乙酸催化氯化法是目前国内外生产氯乙酸最主要的方法。它又可分为间歇式生产工艺和连续化生产工艺两种。 间歇式生产工艺是一般硫磺粉为催化剂，控制其用量约为乙酸总量的3%（质量百分数），反应采用二级串联氯化，主锅在90下通氯气，控制反应温度为96-100，副锅反应温度为85-90，当反应终点密度为1.35时即为反应终点。保温反应1小时后加入循环母液冷却结晶，在凝固点以上1-2加入晶种，缓慢冷却至25左右，经抽滤或离心分离制得产品。尾气氯化氢送填料吸收塔回收副产盐酸。目前，国外该法已经被淘汰，而我国的生产厂家主要采用该法进行生产，该法生产工艺虽然比较简单，但消耗高，产量低，所得产品质量差，生产周期长，生产成本高、三废污染严重，催化剂硫磺粉不仅污染主产品，也污染副产品盐酸，有时还造成管道设备的堵塞，使生产不正常，使得产品的应用范围受到一定的限制。 连续法氯乙酸生产工艺是以乙酸、液氯为原料，醋酐和硫酸为催化剂，经乙酸氯化、蒸馏、结晶、分离、干燥等过程制得氯乙酸。该法所得产品质量高，原料消耗少，且对原料氯要求不太苛刻，可以用液氯尾气或气氯生产，不足之处是反应转化率低，仅有45%左右，增加了蒸汽消耗和电耗。目前该法是世界上生产氯乙酸的主要方法，美国、日本、德国、荷兰、加拿大等国的大型氯乙酸生产企业均采用该法进行生产。氯乙酸可用于农药、医药、染料、羧甲基纤维素和羧甲基淀粉等。近几年来，我国氯乙酸消费量不断增加。2000年全国表观消费量为13万吨，2003年增长到17.4万吨，2004年进一步增加到20万吨。预计2008年，全国氯乙酸总消费量将达到30万吨，其中农药、羧甲基纤维素和羧甲基淀粉是其主要消费领域2004年，农药领域对氯乙酸的消费量约占其总消费量的35%。在农药领域，氯乙酸可用于生产杀虫剂乐果、氧化乐果等，除草剂2，4-滴丁酯、乙草胺、丁草胺、甲草胺、克草胺、硫氰乙酸、萘乙酸、萘乙酸甲酯、稻瘟灵、草甘膦、对氯苯氧乙酸等。2000年国内农药行业对氯乙酸的需求量约4.5万吨，2003年约6.2万吨，2004年约7万吨。随着农药生产和多种经营发展，大农场等机械化使用除草剂代替了人工除草，促进了国内除草剂生产。另外，近年农村对杀虫剂的需求量也日益增加。预计2005~2008年，我国农药行业对氯乙酸的需求量将以年均约10%的速度增长，到2008年对氯乙酸的需求量将达到10万吨。预计2005~2008年，我国有机合成及其他方面对氯乙酸的需求量将以年均约11.9%的速度增长，2008年需求量将达到8.4万吨。（信息来源：中国化工报）