一氧化碳的变换.doc

国家职业资格全国统一鉴定 化工总控工论文 ? （国家职业资格级）论文题目：姓? 名：??????????????? 身份证号：准 考 号：?????????????????所在省市：?? ????所在单位：??? ? 一氧化碳的变换 苏玉菲 山东晋煤明水化工有限公司 摘要：本文主要介绍一氧化碳变换的原理，变换催化剂的分类、特点和工艺条件的选择。 不论以固体、液体或气体为原料，所得到的，合成氨原料气中均含有一氧化碳。一氧化碳的清除一般分为两次。大部分的一氧化碳，先通过变换反应，g在催化剂存在的条件下，一氧化碳与水蒸气作用生成氢气和二氧化碳。通过变换反应，g能把一氧化碳变为易于清除的二氧化碳，同时，又可制得与反应了的一氧化碳相等摩尔的氢，而所消耗的只是水蒸汽。因此，一氧化碳的变换既是原料气的净化过程，又是原料气制造的继续。最后残余的一氧化碳再通过铜氨液洗涤法、液氮洗涤法或甲烷化法等方法加以清除。 一、反应原理 变换过程为含有C、H、O三种元素的CO和H2O共存的系统，在CO变换的催化反应过程中，除了主要反应? CO+H2O＝C CO+3H2＝CH4+H2O? O2+H2? 以外，在某种条件下会发生CO分解等其他副反应，分别如下：? 2CO＝C+CO2? 2CO+2H2＝CH4+CO2 CO2+4H2＝CH4+2H2O? 这些副反应都消耗了原料气中的有效气体，生成有害的游离碳及无用的甲烷，避免副反应的最好方法就是使用选择性好的变换催化剂。 1、化学平衡 一氧化碳变换反应是一个放热反应 CO+H2O＝CO2+H2+41kJ/gmol? 反应的热效应视H2O的状态而定，若为液态水，则是微吸热反应，若是水蒸气，则为放热反应。? 变换反应的反应热随温度的升高而降低，具体反应热列表如下：? 表1???CO+H2O＝CO2+H2的反应热? 温度℃ 25 200 250 300 350 400 450 500 550 △HkJ/gmol 41.19 40.07 39.67 39.25 38.78 38.32 37.86 37.30 36.82 （1）变换率 ：是衡量一氧化碳变换程度的参数， 用x表示定义为以变换的氧化碳量与变换前的一氧化碳量之比反应达到平衡的变化率称为平衡变换率影响平衡变换率的因素， 变化反应是可逆放热反应，对一定初始组成的原料气，温度降低，平衡变换率提高，变换气中一氧化碳的平衡含量减少，所以变换反应应尽量在低温下进行。 指入变换炉原料气中水蒸气与一氧化碳的体积比，其比值可表示水蒸气用量的大小。在温度一定的情况下，氧化碳平衡变化率是随提高而增加，其趋势是先快后慢一氧化碳变换反应是等体积的反应，压力对变化反应无显著影响， 反应速率 反应机理:水分子首先被催化剂表面吸附并分解为氢气及吸附态的氧原子，当一氧化碳分子撞击到氧原子吸附层时被氧化为二氧化碳离开吸附剂表面。 影响反应速率的因素 温度最佳温度与气体的原始组成、转化率及催化剂有关。在原始组成和催化剂一定时，变换率增大，最佳温度下降如图一所示，图中CD为最佳温度曲线，AB为平衡温度曲线。如果操作温度随着反应的进行能沿着最佳温度变化，则整个过程速率最高，也就是说，在催化剂用量一定，变化率一定时，所需时间最短；或者说达到规定的转化率所需催化剂的用量最少，反应器的生产强度最高。 压力 当气体组成和温度一定时，反应速率随压力的增大而增大。压力在3.0MPa以下，反应速率与压力的平方根成正比，压力再高，影响就不明显了水蒸气与一氧化碳之比对反应速率影响的规律与其对平衡转化率的影响相似，在低于4时，提高其比值，反应速率增长较快；当大于4后，反应速率随增长就不明显了。 内扩散的影响 在工业条件下，变换反应的内扩散的影响是显著的， 有时表现为强内扩散控制。图二中 中变催化剂的内表面利用率与温度，压力及催化剂颗粒大小的关系。 由图二可见，对同一颗粒尺寸的催化剂在相同压力下，由于温度升高，一氧化碳的扩散速率有所增加，而反应速率常数增加更为迅速，总的结果为内表面利用率降低；在相同的温度和压力下，小颗粒的催化剂，具有较高的内表面利用率；而对同一颗粒尺寸的催化剂在相同的温度下，内表面的利用率随压力的增加而迅速下降。 变换催化剂 铁铬系中温变换催化剂 中温变换催化剂是以氧化铁为主体，氧化铬为主要促进剂的多组分催化剂。 具有选择性高，抗毒能力强的特点。但存在操作温度高，蒸汽消耗量大的缺点。 国产系中温变化催化剂的性能如图三所示 2、铜锌系低变催化剂 铜锌系低变催化剂是以氧化铜为主体为促进剂的催化剂，它具有低温活性好，蒸汽消耗量低的特点，但抗毒性能差，使用寿命短。 铜锌系低变催化剂与中变催化剂相比，低变催化剂对毒物更为敏感，主要毒物有硫化物，氯化物和冷凝水，硫化物能与低变催化剂中的铜微晶反