第九章晶体化学课件.ppt

* * * * * * * * * * 七、多型 概念： 一种元素或化合物以两种或两种以上层状结构存在的现象，其单元结构层相同，只是叠置顺序不同。 多型符号：数字+大写字母如：3C,2H,2M M为单斜、O为斜方、T为三方、R为三方菱面体格子、 Q为四方、H为六方、C为立方。 石墨的多型 ９-２１ 八、有序—无序的概念 1 概念： 两种或两种以上原子或离子在晶体结构中占据某种位置时， 如它们相互分布是任意的—无序结构（disorder structrue） 如它们相互分布是有规律的—有序结构（order structure） ９-２２ 黄铜矿 CuFeS2 550℃以上ZnS矿型结构，立方格子 550℃以下Cu、Fe有规律，四方格子 ９-２２ 2 有序度 如果把质点在完全有序的结构中所占的位置称为正确位置，那么，晶体结构中占据正确位置的质点的比率减去占据错误位置的质点的比率称为晶体的有序度（ordering,以S表示）。 有序度S的数值范围为0（完全无序）—1（完全有序）。 计算有序度的一般公式为： 式中：p为某种质点在正确位置上的百分数，r为该种质点在整个体系中所占的百分数。 3 影响有序度的因素及其研究意义 影响晶体有序度的因素主要有晶体形成时的环境温度、生长速度、晶体的年龄等。 温度升高，可促使晶体结构从有序向无序转变，而温度缓慢降低，则有利于无序结构的有序化。 从高温到低温缓慢退火，冷却到一定温度便能获得具一定有序度的结构；也可高温淬火，突然迅速冷却，使无序结构来不及调整而被保存下来。 生成于相同环境下的矿物晶体（如深成花岗岩中的钾长石），年龄较老的比年龄较小的有序度高。 对矿物有序度的研究，有助于了解矿物的形成温度、生长速度和演化历史。 本章概要 等大球的立方最紧密堆积和四方最紧密堆积；等大球紧密堆积形成的空隙类型及其数目。 配位数和配位多面体的概念及其关系；影响配位数的内因和外因。 离子键、共价键、金属键、分子键及氢键的基本特征；离子晶格、原子晶格、金属晶格、分子晶格和氢键型晶格的晶体具有的物性特点。 类质同象的概念、类型、条件和研究意义。 同质多象、多型、有序度的概念及研究意义。 1.什么是等大球的紧密堆积原理？有哪几种堆积方式，由此所形的结构的对称有何特点，形成的空隙类型和数目怎样？ 2.什么是配位数和配位多面体？配位多面体有哪些类型？影响配位数的内因和外因有哪些。 3.什么是类质同象？类质同象与固溶体的关系是什么？类质同象的类型有哪些，影响类质同象的因素是什么？研究类质同像有何意义？ 4.试述同质多象的概念、同质多象转变及类型，同质多像转变过程中温度、压力对同质多像变体的结构有何影响？ 5.多型的概念、多型符号的构成及含义是什么？为什么层状结构的晶体容易发生多型现象？ 6.离子键、共价键、金属键、分子键及氢键的基本特征是什么？离子晶格、原子晶格、金属晶格、分子晶格和氢键型晶格的晶体都各自具有什么物性特点？ ７.试述晶体的型变、有序—无序转变、有序度的概念及研究意义 ９-２３ 思考题及习题: 本章结束 ９-２４ * * * * * * * * * * * * 一般来说，共价键是相当坚强的。所以具原子晶格的晶体硬度大，熔点高，不导电。晶体透明至半透明，呈玻璃至金刚光泽。与键强有关的物理性质的差异取决于原子的化合价及半径的大小。金刚石是典型的具原子晶格的晶体。 * 由于金属晶格中具自由电子，易吸收可见光，故金属晶体不透明，具高反射率，呈金属光泽，为电的良导体，具延展性，硬度一般较低。同时由于金属的原子量较大且堆积紧密，因而其晶体多具较高的相对密度。鉴于不同原子的电离能是有差异的，而原子的电离能愈小，自由电子密度越大，原子间的引力愈强，金属键的强度就越大，因此不同金属晶体的物性可呈现一定差异。自然金属元素矿物如自然金、自然银、自然铜、自然铂等的晶格均为立方最紧密堆积的金属晶格（CN=12），自然锇为六方最紧密堆积的金属晶格（CN=12），自然铁为立方体心堆积的金属晶格（CN=8）。 * 在矿物的分子晶格中，分子内部通常以共价键结合，分子间才存在范德华力。如自然硫（S）中，八个S原子以共价键结合成S8分子，分子间以范德华力相联系，分子作紧密堆积，其晶胞中存在16个S8分子，即Z=16。 分子键的作用力是很弱的，所以分子晶格的晶体一般熔点低，可压缩性大，热膨胀率大，导热率小，硬度低，透明，不导电。但某些性质也与分子内的键性有关。具分子晶格的晶体虽然可见于自然非金属元素、硫化物和氧化物等不同类别的矿物中，但其数量并