碘代异丙烷在黑碳表面的吸附研究.pdfVIP

第 65卷第 5期 气 象 学 报 V01．65．No．5 2007年 10月 ACTA METEOROLOGICA SINICA October2007 碘代异丙烷在黑碳表面的吸附研究 殷 实 王炜罡 葛茂发 中国科学院化学研究所 ，分子动态与稳态结构 国家重点实验室，北京分子科学 国家实验室，北京，100080 摘 要 黑碳气溶胶 由于其对大气辐射平衡和气候 的影响而受到高度重视 ，碘化学则是大气化学 中十分重要 的研究领 域 。然而对于卤素化合物尤其含碘化合物与黑碳气溶胶表面相互作用 的研究还少有报道 。文 中首次研究了在 298K下，碘氧 自由基 (10)重要源之一的碘代异丙烷 (i一 HI)在黑碳表面的吸附，黑碳样品使用DegussaFW2(一种 含有氧化态的无定形黑碳)。实验发现碘代异丙烷与黑碳表面发生相互作用，使黑碳表面逐渐被钝化，并且其吸附 系数 (y)与暴露时间相关 。实验测得初始吸附系数 (y0)值为(9．5±3．8)×10_。所报道的初始吸附系数 y0可 以 提供一个上限值 ，实验结果表 明在真实大气环境下，i一 H I在黑碳气溶胶表面的非均相消耗可能是十分重要 的，也 许会对 i一 H I在真实大气 中的浓度有一定影响。并且研究结果对进一步研究 i—C3H7I与黑碳气溶胶相互作用对 大气辐射平衡、黑碳气溶胶非均相化学作用和云雾降水凝结核 (CCN)形成的影响均有十分重要的意义，研究结果 也为评估 i一 H I与碳质气溶胶非均相相互作用对大气环境 的影响和深入 的模式研究提供 了基本参数 。 关键词 ：非均相过程 ，流动管，碘代异丙烷 ，黑碳 ，大气化学 。 过对大气臭氧破坏的催化作用而对大气氧化能力产 1 引 言 生重要影响。部分氯和溴也通过与无机碘化合物 碳质气溶胶 (包括黑碳和有机碳)主要 由石油和 (HOI，IONO2等)和海盐气溶胶相互作用而进入大 生物质燃料的不完全燃烧产生 ，并且 由于其对大气 气，同时这些卤素也可以破坏大气中的臭氧 ，并且与 辐射平衡和气候 的潜在影响而被人们所重视和研 大部分有机化合物发生反应 j。观测到的由海洋 究…。碳质气溶胶也对云雾 的形成有重要 的影响 和陆地释放出的区域范围性的烷基碘在一定程度上 作用。不同于其他大气气溶胶成分 ，黑碳气溶胶具 解释了所观测 到的高浓度碘氧 自由基 的成 因u 。 有很强的选择性吸附效率 j和高 的比表面积，为非 最 近在 北极地 区对流层 观测 到 的高浓 度气相 均相反应提供了平 台，通过与大气 中重要 的痕量气 i— H，I(高达 2×10 )l¨。j也进一步说明了大气 体相互作用 ，也对大气的气相化学组成有重要影响 中烷基碘类化合物的存在。并且研究还表明了短寿 作用[3-5]。尽管在对流层顶平流层底所收集 的气溶 命的碳 卤化合物 i— H，I是大气 中卤氧 自由基 (Io) 胶样品中黑碳只 占气溶胶质量总量的百分之几 ，但 的重 要源 之 一 。同时，多取 代 烷 基 碘，如： 是黑碳的表面积却高达总气溶胶表面积的50％L6J。 CH，I，_1J的观测数据也表明了以前对海洋 向大气 中 所以黑碳表面大气非均相化学过程的研究引起人们 排放无机碘的量估计过高。有机碘化合物主要通过 的广泛重视 。 光解过程生成反应性 的无机碘物种 ，其生成碘原子 近期在海洋边界层观测 到的碘氧 自由基 (Io和 的寿命从 200S到 90h不等_1。大气