碳纳米纤维的酸处理及其负载Pd-Pt的催化萘加氢活性.pdfVIP

物理化学学报( 怎造蚤 匀怎葬曾怎藻 载怎藻遭葬燥) 730 粤糟贼葬孕澡赠泽援鄄悦澡蚤皂援杂蚤灶援, 圆园园缘, 圆员(7) ：730耀734 July 纳米纤维的酸处理及其负载Pd鄄Pt 的催化萘加氢活性* 唐天地 陈久岭 李永丹 （天津大学化工学院，催化科学与工程系，天津 300072 ） 摘要 采用浓硝酸和浓硫酸混和液(90、120 、150 益)处理鱼骨类和平行类碳层排布的碳纳米纤维. 运用高分辨 电镜、红外光谱和离子交换对碳纳米纤维的表面性质进行了表征，并考察了以两种碳纳米纤维为载体的Pd Pt 催化萘加氢活性. 结果表明，碳纳米纤维的碳层排布不同使混酸处理的鱼骨类表面生成的极性含氧基团的量 明显高于平行类表面， 前者为载体得到Pd Pt 催化剂金属颗粒的分散程度明显高于后者，其负载的Pd Pt 催 化萘加氢活性也较高. 关键词： 碳纳米纤维，表面结构，表面含氧基团，负载Pd Pt 催化剂，萘加氢反应 中图分类号： O643.3 催化分解含碳气体生长的碳纳米纤维(CNF) 在聚四氟衬里的高压釜中进行：向釜中加入5.5 g 新 和碳纳米管(CNT)是一类新型的碳材料，具有独特 生长的CNF 和90 mL 浓硝酸和浓硫酸的混合液(体 的结构和优良的物化性质，在电子、化工和材料等 积比为5 颐4) ，分别在90 、120 和150 益恒温处理 1 h 许多领域具有潜在的应用前景[1 3] . 与传统的载体如 后用去离子水稀释、过滤、洗涤，直到水洗液的pH 活性炭、Al O 相比， CNF 和CNT 负载的贵金属 接近中性，然后在 120 益干燥20 h. 经过处理的样 2 3 （如Pt 、Pd 、Rh)催化剂，对一些重要的化学反应，如 品按如下方式标记：2#CNF 经 150 益 处理记为 ，茁 不饱和醛的选择性加氢，合成氨，具有优良的 2#CNF150. [4 5] 活性和选择性 . 然而，新生长的CNF 和CNT 表面 1.2 离子交换 是惰性的，必须通过气相或液相氧化在其表面引入 溶液中的[Pd(NH ) ]2+ 可 通过桥接的方式和 3 4 + [8] 含氧基团，改善其对极性溶剂的润湿性能，贵金属 CNF 表面的羧基(COOH) 中的H 进行交换 ，因此 和载体表面才能有 相互作用，实现负载金属的高 通过离子交换可 估计不同条件下处理的CNF 表 分散. CNF 内部的碳层取向对负载的贵金属催化剂 面上与金属络离子相互作用的含氧基团的量. 取1 g 性能产生重要的影响，关于这方面的详细研究至今 经处理的CNF 置于250 mL 的三口烧瓶中(30 益的 仍未见文献报导. 我们采用混合的浓硝酸和浓硫酸 恒温水浴) ，加入一定量的去离子水并用浓度为 作为氧化剂，对内部碳层取向不同的CNF 进行处 0.01 mol ·L-1 的NH ·H O 调节pH 至6. 0 左右；剧 3 2 理，研究了CNF 表面极性含氧基团的生成及其与 烈搅拌下缓慢滴加一定量浓度为0. 01 mol ·L-1 的 酸处理温度的关系