第二章流体的P-V-T关系和状态方程课件.ppt

* §2.5 真实气体混合物PVT关系 我们生活在一个混合物的世界里——我们呼吸的空气、吃的食物以及汽车里的汽油都是混合物。 如R12和R22组成的等摩尔混合工质作为制冷介质，在化工生产过程中产物夹杂着副产物以及没有反应完的原料，等待着我们去分离。 §2.5.1 真实气体混合物的PVT的研究思路 §2.5.2 混合规则 * 前言 1、化工与混合物 化工生产中遇到的多数是多组分的真实气体混合物，种类繁多，数据难测。 2、真实气体混合物p-V-T性质的获取思路 理想气体混合物： 压力和体积与组成的关系分别表示成Dalton 分压定律和Amagat 分体积定律。 真实气体混合物 ： 气体纯组分非理想性+混合引起的非理想性，使得分压定律和分体积定律无法准确地描述真实气体混合物的p-V-T 关系。 怎么办？ 从真实气体纯物质的p-V-T信息利用混合规则求取真实气体混合物的p-V-T信息。 * §2.5.1真实气体混合物PVT性质的研究思路 研究思路： 1）状态方程是针对纯物质提出的； 2）把混合物看成一个虚拟纯物质，算出虚拟参数Mm ，如Trm，prm，ωm，代入纯物质的EOS中，即可计出混合物性质； 3）混合物虚拟参数Qm与纯物质参数Qi 以及组成yi之间的关系式即为混合规则： Qm=f(Qi, yi ) 4）混合规则是计算混合物性质中最关键的一步。借助于混合规则，纯气体的EOS?气体混合物。 混合规则的研究在化工热力学研究中具有相当高的地位。 为什么呢？∵混合规则?相平衡问题?混合物分离 混合规则 * 混合规则的不断发展，使得状态方程的计算精度和使用范围在逐渐提高。 对于不同的状态方程，应有采用不同的混合规则。因此寻找适当的混合规则是关键。 目前混合规则尚难完全从理论上得到，绝大部分还停留在经验式。 本章介绍较常见的： § 虚拟临界常数法和Kay规则 § 气体混合物的第二维里系数 § 立方型状态方程 §2.5.2 混合规则 * § 虚拟临界常数法和Kay规则 1、虚拟临界常数法是将混合物看成一个虚拟的纯物质，从而将纯物质对比态原理的计算方法用到混合物上。 2、 Kay规则是最简单的混合规则,它将混合物虚拟临界特征参数表达为： * Kay规则虽然简单，但只能在 和 条件下能取得令人满意的结果。即各组分之间的临界温度和压力不能相差太大。 Kay规则最大的缺陷在于它没有考虑组分之间的相互作用。 因此，对组分结构差异较大尤其是有极性和缔合作用的体系会产生较大的误差，需要使用其它混合规则。 § 虚拟临界常数法和Kay规则 * § 气体混合物的第二维里系数 对于二元体系： 对单组分气体 Z＝１＋BP/RT 对气体混合物　　Zm＝１＋BmP／RT 式中：Zm—气体混合物的压缩因子 Bm—混合物的第二维里系数，表示所有可能的双分子效应的加和。 B12 为交叉第二维里系数，且B12 = B21 * 混合物的压缩因子 * § 立方型状态方程 立方型状态方程（vdW，RK，SRK，PR）用于气体混合物，方程中参数a和b常采用以下的混合规则： * 使用不同的状态方程，应采用不同的混合规则，计算不同的虚拟特征参数 * 例8 : 在 323.15K，6.08x107kPa下由0.401（摩尔分数）的氮和0.599 （摩尔分数）的乙烯组成混合气，试由下列各方法求混合气的体积： 1）理想气体定律；2）Kay规则。从实验得到Z=1.40。 解：1）理想气体定律 实验值为 * 2）Kay规则。 * 【例2-13】见教科书p.42 【例2-14】 汽车轮胎里的压力与胎内空气的温度相关。当胎内空气温度为25℃时，压力表显示210kPa。如果轮胎的体积为0.025m3，当夏天胎内空气升至50℃时，压力表应显示为多少？为了轮胎的安全使用，需要轮胎恢复到原来的压力，此时轮胎内应该放掉多少空气？假定大气压为100 kPa，空气的成分21wt%O2:79 wt %N2。 请给出解题思路。 * * 2.6 状态方程的比较和选用 每一个方程的特点和适用范围，见p.46表2-4。 作为工程师和设计人员得主要任务就是根据对精度的要求来选择状态方程。注意每一个方程的特点和适用范围。 状态方程精度粗略评价：多参数状态方程立方型状态方程两项截断维里方程理想气体状态方程。 立方型状态方程中：PRSRKRKvdW 1）若计算液体体积，则直接用修正的Rackett方程既简单精度又高，不需要用立方型状态方程来计算； * 2.6 状态方程的比较和选用 2）若计算气体体积。 SRK，PR是大多数流体的首选，无论压力、温度、极性如何，它们能基本满足计算简单、精度较高的要求，因此在工业上已广泛使用。 对于个别