第二章酸碱反应在污染控制中的应用.ppt

2.3.2 碱性废水处理 1.酸性废水与碱性废水的中和处理 在同时存在酸性废水和碱性废水的情况下，可以以废治废，互相中和。 2.药剂中和法 常用硫酸、盐酸及压缩CO2。流程和投药中和酸性废水相同。 其中工业硫酸价格较低，应用较多，当硫酸用量 10 kg/h，可直接用浓硫酸。 3 烟道气中和法 装置:喷林塔 用CO2气体中和碱性废水时，为使气液充分接触反应，常采用逆流接触的反应塔(CO2气体从塔底吹入，以微小气泡上升；而废水从塔顶喷淋而下)。用CO2做中和剂的优点在于：由于pH值不会低于6左右，因此不需要pH值控制装置。 烟道气中含有高达24％的CO2，有时还含有少量SO2及H2S，故可用来中和碱性废水，其中和产物Na2CO3、 Na2SO4、Na2S均为弱酸强碱盐，具有一定的碱性，因此酸性物质必须超量供应。 优点:处理效果良好，除尘，以废治废 缺点:处理后的水色度,好氧量,硫话物都有增加. 实例1：印染废水处理 （1）酸碱废水互相中和 不用投药、设备简单、管理方便、成本低廉 （2）加酸中和法 常用工业硫酸和盐酸，当硫酸用量超过10kg/h时，可采用浓硫酸直接投配；当硫酸用量较少时，先在调配槽内把硫酸稀释成5%～10%浓度后再投用。 （3）烟道气中和法 实例2：造纸废水处理 （1）黑液蒸发预处理 a.黑液氧化 b.除硫、除尘等 （2）黑液蒸发浓缩 （3）干燥、燃烧过程 （4）绿液苛化和石灰回收 黑液回收—主要指碱、石灰和热能的回收，其中碱回收，仍以燃烧法为主，其流程如下： 2.4 pH调节法在重金属废水处理中的应用 为了某种需要，将废水的pH值调整到某一特定值(范围)，这种处理操作叫pH调节。若将pH值由中性或酸性调至碱性，称为碱化；若将pH值由中性或碱性调至酸性，称为酸化。 中和沉淀法又称氢氧化物沉淀法，当碱加入含重金属废水中时 其中的金属阳离子以氢氧化物或盐的形态沉淀析出 。 2.4.1 废水来源及处理方法 来源:除汞以外的其他重金属废水主要来源于矿山、废石场、造矿厂排水、有色金属冶炼厂除尘废水、有色金属加工厂及钢铁工业的酸洗废水、电镀厂镀件的洗涤水。 处理方法： 氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、氧化还原法、离子交换法和铁氧体法。 2.4.2 氢氧化物沉淀法原理 氢氧化物沉淀法是基于重金属离子在一定的pH条件下，生成难溶于水的氢氧化物沉淀而得到分离。 除少数碱金属外，大多数金属的氢氧化物都属难溶化合物。其典型的沉淀反应为： ?? （1） 相应的金属氢氧化物的溶度积为： ?? （2） 又从水的离解平衡知： ?? （3） 于是可以得到金属氢氧化物的如下关系： ?? （4） 式中Ksp－金属氢氧化物的溶度积； ??? Kw－水的离子积。 由上式可知，在一定温度下，金属氢氧化物沉淀形成的pH值由该金属离子的价态及其氢氧化物的溶度积决定。若规定 ＝1mol∕L时为开始沉淀， ＝10－5mol∕L时为沉淀完全，则由上式可求出相应于金属氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH值。 * 金属氢氧化物的溶解度与pH值的关系图 根据（4）式，以pH值为横坐标， 以－lg[Mn+]为纵坐标，绘出金属离子的饱和浓度与pH值的关系图 pH Fe3+ Al3+ Cu2＋ Zn2＋ Ag＋ Ca2＋ -lg[Mn+] Cd2＋ 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Fe2+ Mg2＋ 根据关系图，可方便地确定金属离子沉淀的条件。 * 以Cu2+为例，若[Cu2+]＝0.1mol／L，则由图上查出，使氢氧化铜开始沉淀出来的pH值应为5.1；若欲使溶液残余Cu2+浓度达10-5 mol／L，则沉淀终了的pH值应为7.0。 pH Fe3+ Al3+ Cu2＋ Zn2＋ Ag＋ Ca2＋ -lg[Mn+] Cd2＋ 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Fe2+ Mg2＋ 在实际废水处理中，共存离子体系十分复杂，影响氢氧化物沉淀的因素很多，必须控制pH值，使其保持在最优沉淀区域内。对于具体废水，最好通过试验确定pH。 用氢氧化物沉淀法分离废水中的重金属时，废水的pH是操作控制的一个重要条件。 对于一些两性氢氧化物（如Zn 、Al、 Pb、 Cr、 Sn等的氢氧化物）的饱和溶液中，不仅存在游离态的金属离子，也存在配位数不同的各种羟基络合物，它们都将参与沉淀－溶解平衡，它们在溶液中的数量和比例也直接同pH值有关，应该根据各种平衡关系综合分析。 金属氢氧化物 溶度积Ksp