粉末冶金- 粉体制备.ppt

湖北工业大学 王志伟 气相合成法通常是利用两种以上物质之间的气相化学反应，在高温下合成出相应的化合物，再经过快速冷凝，从而制备各类物质的纳米颗粒。 反应形式： A(g)十B(g)→C(s)十D(g)↑ 气相合成法 产物纯度高 颗粒分散性好 颗粒均匀、粒径小、粒径分布窄 粒子比表面积大、化学反应性与活性高等 特点： 气相下核的生成及生长需要反应体系要有较 大的平衡常数 尽可能抑制高温下反应体系副反应的发生 要求： 气相化学反应法适合于制备各类金属、氯化物、氮化物、碳化物、硼化物等纳米颗粒，特别是通过控制气体介质和相应的合成工艺参数，可以合成高质量的各类物质的纳米颗粒 应用： 利用激光光子能量加热反应体系来制备纳米颗粒的一种方法 激光加热的特点： 加热速率大，106~108℃/s；时间短，小于10-4s 火焰中心温度高，反应速度快，10-3s内可完成 核粒子生长时间短 2)激光诱导气相化学反应法 基本原理 反应气体对入射激光光子的强吸收作用使气体分子或原子在瞬间得到加热、活化，在极短的时间内完成反应、成核、凝聚、生长等过程，制得相应物质的纳米颗粒 1一反应气；2一保护气 3一激光束；4－反应区 5一反应焰；6一冷壁 7—收集室入口 等离子体 等离子体是物质存在的第四种状态，由大量正负带电粒子和中性粒子组成，并表现出集体行为的一种准中性气体。其中包括六种典型粒子： ? 电子、正离子、负离子、 ? 激发态原子或分子 ? 基态原子或分子 ? 光子 3) 等离子体加强气相化学反应法 生成等离子体的技术 ? 直流电弧等离子体 ? 射频等离子体 ? 混合等离子体 ? 微波等离子体等 分类 按等离子体火焰温度分： ? 热等离子体 ? 冷等离子体 特点 等离子体是一高温、高活性、离子化导电气体 高 温 冷/热等离子体火焰温度高于3000K，可用 于材料切割、焊接、表面改性、材料合成 高活性 微粒具有很高化学活性和反应性，在一定 条件下可获得比较完全的反应产物 离子化 大量正负带电粒子和中性粒子组成 基本原理 干燥气体电离，形成稳定的高温等离子体焰流 活性粒子高速射到金属或化合物原料表面，使原料瞬间加热、熔融并蒸发 气相原料与等离子体或反 应性气体发生气相化学反 应、成核、凝并、生长 脱离反应区域，快速冷 凝后，得到纳米颗粒 特点 等离子体具有多种活性组分，对化学反应有利 等离子体反应空间大，化学反应完全 较激光法更容易实现工业化 制备高纯度纳米颗粒 实验装置 ? 等离子体发生装置 ? 反应装置 ? 冷却装置 ? 收集装置 ? 尾气处理装置，等 制备过程 ? 等离子体产生 ? 原料蒸发 ? 化学反应 ? 冷却凝聚 ? 颗粒捕集 ? 尾气处理，等 反应气体 ↓ 等离子体产生→原料蒸发→化学反应→急冷凝聚→颗粒捕集/ 尾气处理 ↑ 保护气体 应用 ? 等离子体火焰在惰性气体下直接蒸发金属，制备 金属纳米颗粒 ? 等离子体直接蒸发金属化合物，使金属化合物热 分解得到金属纳米颗粒。 ? 反应性等离子体蒸发法—输入金属、保护性气体 和反应性气体，合成化合物的纳米颗粒 ? 等离子体化学气相沉积法—输入化合物气体、保 护性气体和反应性气体，合成化合物的纳米颗粒 1) 沉淀法 定义 沉淀法是指在含一种或多种离子的可溶性盐溶液中加入沉淀剂（如OH-，C2O4-，CO3-等），或于一定温度下使溶液发生水解，形成不溶性的氢氧化物、水合氧化物或盐类的前驱体沉淀物从溶液中析出，经固液分离，并将沉淀物洗涤以洗去其中的阴离子，经热分解或脱水即得到所需的氧化物粉料。 1.3.2 液相法 分类 ? 共沉淀法 ? 均匀沉淀法 ? 化合物沉淀物 ? 水解沉淀法等 共沉淀法 共沉淀法是指含多种阳离子的溶液加入沉淀剂后，所有离子完全沉淀的方法。 分类： ? 单相共沉淀 ? 混合物共沉淀 引例： 在Ba、Ti的硝酸盐溶液(或BaCl2和TiCl4混合水溶液)中加入草酸沉淀剂后，形成单相化合物BaTiO(C2O4)2·4H2O