合成方法对纳米Ce-Zr-Al高温稳定性及储氧性能的影响.pdfVIP

第29卷 第 11期 应 用 化 学 V01．29Iss．11 2012年 11月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY NOV．2012 合成方法对纳米 Ce．Zr-Al高温稳定性及储氧性能的影响 陈去非 潘喜强 赵振波。 杨向光 (长春工业大学化学与生命科学学院 长春 130022； 中国科学院长春应用化学研究所绿色化学与过程实验室 长春 130022) 摘 要 采用柠檬酸溶胶凝胶、溶胶辅助共沉淀和溶胶共沉淀3种方法合成了不同Al掺杂的纳米cezr-一0z 与A1，O的复合体Ce-Zr．A1。用XRD、BET和H：．TPR表征了纳米 Ce—Zr—AI复合体的抗烧结性与储氧性能，与 未掺杂的铈锆固溶体相比，Al掺杂的纳米铈锆复合体的抗烧结性与储氧性能均有显著改善 ，柠檬酸溶胶凝胶 法的最佳掺杂量为5倍 Al(Al与ceZr，一O摩尔比)，溶胶辅助共沉淀法最佳掺杂量为 10倍Al，溶胶共沉淀 法最佳掺杂量为 5倍 Al，其 中，柠檬酸溶胶凝胶法合成 的 ce—z卜Al纳米复合物储氧量最高，为 717．5ixmol／g—CeO2，占理论储氧量(即储氧效率)的49．3％。 关键词 铈锆固溶体 ，纳米复合体，热稳定性，溶胶凝胶法 ，储氧量 中图分类号：0643．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2012)11·1297-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．20001 铈锆固溶体(cz)为汽车尾气净化催化剂必不可缺少的组分，在同时消除 CO、HC(烃类)和NO过 程中起到重要作用，其性能的优劣直接决定三效催化剂中贵金属的用量和使用寿命。铈锆固溶体是通 过ce 与ce¨之间的相互转换：2CeO： CeO，+1／20，完成了尾气中氧的调节作用…。随着排放 标准不断提高，对催化剂的性能提出更高的要求。2010年全球三效催化剂消耗的Pt、Rh和 Pd贵金属 量分别 占全年总产量的51．6％、96．4％和74．7％L2J。目前汽车尾气净化催化剂面临的技术难点是铈锆 固溶体的高温稳定性差，1000oC长时间处理(相当于催化剂长期使用)后，比表面积通常不到10nl／g， 同时伴随着储氧量的显著降低 ，这会造成汽车尾气净化催化剂的寿命变短和贵金属的用量大幅度增 加。为了改进铈锆固溶体的高温稳定性，降低金属用量，世界各国的研究者已经采用了多种方法用于提 高铈锆固溶体储氧量和稳定性。其中，丰田公司提出了一个解决铈锆固溶体高温稳定性的新方法 剖， 该方法是通过在固溶体中加入抗扩散层，实现纳米铈锆固溶体抗烧结性 ，即利用纳米氧化铝与纳米铈锆 固溶体进行纳米复合，形成纳米复合体(nano—CeZr。一O一nano—A1O，简写为ACZ)，达到比较理想的效 果。 采用不同方法合成 ACZ时，会因ceZr一0：与A10，的粒径之间的差异，分散性的不同，导致ACZ 的储氧量与热稳定性有所不同。本文采用了溶胶辅助共沉淀法、溶胶共沉淀法 I6和柠檬酸溶胶凝胶 法 合成了一系列不同Al掺杂量的cz(铈与锆摩尔比为 1：1)，并比较了几种方法合成的ACZ的热稳 定性和储氧性能。 1 实验部分 1。1 试剂和仪器 硝酸铈、硝酸锆、硝酸铝、柠檬酸和氧氯化锆均为分析纯试剂。BrukerD8Focus型x射线衍射仪 (PXRD，德国Broker公司)，MicromeriticsASAP2010型比表面积和孔径分布仪(美国Micromeritics公司)。 1．2 实验方法 1．2．1 柠檬酸溶胶凝胶法制备ACZ(ACZ-S) 以硝酸铈、硝酸锆、硝酸铝和柠檬酸为原料，按比例溶于 水中，然后在80℃除去溶液水至凝胶，该凝胶在 110oC干燥得到无定形柠檬酸盐，之后在马福炉中 2012-01-04收稿，2012-02—14修回 国家高技术研究发展计划 (863计划，2011AA03A406) 通讯联系人：杨向光，研究员；Tel／Fax：0431E-mail：xgyang@ciac．jl_cn；研究方向：环境催化 应 用 化 学