氮杂冠醚化单Schiff碱锰（III）配合物催化PNPP水解研究.pdfVIP

第25卷第8期 Vo1．25，No．8 2013年8月 化 学 研 究 与 应 用 ChemicM ResearchandApplication Aug．，2013 文章编号：1004—1656(2013)08—1120-06 氮杂冠醚化单 Schiff碱锰 (III)配合物 催化 PNPP水解研究 黄生田，李建章 ，肖正华，胡 伟 (四川理工学院化学与制药工程学院，绿色化学I~tJtl省高校重点实验室，四川 自贡 643000) 摘要：将4种氮杂冠醚或吗啉取代的单Schiff碱锰 (III)配合物作为仿水解酶模型催化 -吡啶甲酸对硝基苯酯 (PNPP)水解。考察了单Schiff碱配体中取代基类型、氮杂冠醚取代的位置对其仿水解酶性能的影响；探讨了 Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理；提出了配合物催化 PNPP水解的动力学模型。结果表明，在 25oI=条件下随着缓冲溶液pH值的增大，配合物催化PNPP水解速率提高，氮杂冠醚化单Schiff碱锰 (IIi)配合 物在催化 PNTP水解反应中表现出良好的催化活性，Schiff碱配体结构显著影响配合物催化活性。 关键词：氮杂冠醚；单Schiff碱；锰配合物；PNPP水解；动力学研究 中图分类号：0643．12 文献标志码：A Studyonazacrownethersubstitutedmono-Schiffbasemanganese(IH) complexescatalyzecarboxylicacidestershydrolysis HuangSheng·tian，LiJian—zhang’，XiaoZhang—hua，HuWei (KeyLaboratoryofGreenCatalysisofHigherEducationInstitutesofSichuan，SchoolofChemistryand PharmaceuticalEngineering，SichuanUniversityofScienceEngineering，Zigong，643000，China) Abstract：Fourmono—Schiffbasemanganese(III)complexeswitheitherbenzo-10一aza—crow-rletherpendan~(MnCI，MnI~C1， Mn C1)ormorpholinopendants(MnEC1)havebeenemployedasmodelsforhydrolaseenzymesbystudyingthekineticsoftheir hydrolysisreactionswithP·nitrophenylpicolinate(PNPP)．Theeffectsofthedifferentligandsandthepositionoftheazac‘rownin theSchiffbasecomplexesonthekineticsofPNPPhydrolysiswereinvestigated．Inaddition．akineticmathematiea1modelofPNPP cleavagecatalyzedbythesecomplexesWas established．TheresultsshowedthathterateofthecatalyticPNPPhydrolysisincreased as htepH ofthebuffersolutionincreased．AI1fourcomplexesexhibitedhighactivityinthecatalyticPNPPhydrolysis，whichwasin— fluencedbythestructuresofthedifferentSchiffbaseligand． Keywords：92acrownether；mono—Schiffbase；ma