氮杂冠醚取代单Schiff碱过渡金属配合物催化氧化对二甲苯研究.pdfVIP

第24卷第 7期 化 学 研 究 与 应 用 Ve1．24．No．7 2012年7月 ChemicalResearchandApplication July，2012 文章编号：1004—1656(2012)07—1125-05 氮杂冠醚取代单 Schiff碱过渡金属配合物 催化氧化对二 甲苯研究 王 涛，李建章 ，魏 磊，胡 伟，程 杰，向 珍 (绿色催化四川省高校重点实验室／四川理工学院化学与制药工程学院，四川 自贡 643000) 摘要：本文将苯并一l0．氮杂．15．冠-5或吗啉基取代的单 Schiff碱过渡配合物作为催化剂，在常压和 120~C条件 下，以空气为氧源，研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schiff碱配合物中心金属离子、Sehiff碱配体 中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基和反应时问等对对二 甲苯催化氧化反应的影响。实验结果表明： Schiff碱配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期，提高催化反应活性和产物选择性 ；Schiff碱 Mn (III)配合物比Schiff碱 c0(II)具有更高的催化反应活性 ；氮杂冠醚Schiff碱Mn(III)配合物对于二甲苯的催 化氧化反应转化率大于6o％，对甲苯甲酸产物的选择性均高于70％。 关键词：氮杂冠醚；单 Schiff碱 ；过渡金属配合物；对二甲苯氧化；催化氧化 中图分类号：O614．81 文献标识码：A Study oncatalyticoxidation forP--xylenetoP-·toluicacidby mono-Schiff basecomplexeswith pendantaza-crown ether WANGTao，LIJian—zhang ，WEILei，HUWei，CHENG Jie，XIANGZhen (KeyLaboratoryofGreenCatalysisofHigherEducationInstitutesofSichuan／SchoolofChemistry， SichuanUniversityofScienceEn百neering，Zigong643000，China) Abstract：mono-Schiff basecomplexeswithpendantasa·crownormorpholinogroupshadbeenstudiedascatalystsinaerobicoxida- tionofp—xylenetop-toluicacid(PTA)withairat120℃ undernormalatmosphericpressure．TheeffectsofcentralmetalofSchiff basecomplexes，theaza·crownetherrgouppendantandthesubstituentsrgoupinSchiffbaseligandsandthereactiontimeontheOX- idationofp-xylenewerealsoinvestigated．Theresultsrevealedthatthecatalyticactivityofmono-Schiffbasecomplexesbindingasa— crown etherpendantscouldbevisiblyimprovedandtheinduceperiodoftheoxidationforp-xylenetop-toluicacidwasshort— ened．Schiffbasemanganese(1II)complexeshadhighercatalyticactivitythancobalt(II)complexesunderthesamelig- and．Significantselectivity(upto～70％)andconversionlevels(upto～60％)wereobtainedinthepresenceofazacrownethersub· st