水溶液中Mn^2＋对硫化锌纳米粒子形貌的调控作用.pdfVIP

第29卷 第2期 应 用 化 学 Vo1．29Iss．2 2012年 2月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Feb．2012 水溶液中MIl2+对硫化锌纳米粒子形貌的调控作用 赵新梅。 丘福保 王海水 (。中国科学院长春应用化学研究所 长春 130022；华南理工大学化学与化工学院 广州 510640) 摘 要 利用硫代乙酰胺在水溶液中缓慢释放的S一与zn 反应制备了ZnS纳米颗粒，ZnS纳米颗粒沉积吸 附在3一磺酸基丙基三甲氧基硅烷 自组装单层膜上。实验发现，溶液中添加少量Mn“，可以显著影响ZnS纳米 颗粒的形貌，对ZnS纳米晶的生长方向也有重要影响。EDS和XRD谱证实 Mn“并没有掺杂到纳米颗粒中 去。这为纳米粒子形貌的调控提供了新途径。并对ZnS的形成过程进行了探讨，并提出了可能的影响纳米材 料形貌的机制。 关键词 ZnS，纳米颗粒，形貌调控 ，锰离子 中图分类号：0649．2 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2012)02-0191-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．O0154 近年来，人们对第 Ⅱ～Ⅵ族半导体纳米材料进行了广泛的研究，例如：ZnO、ZnS、CdSe和 CdS 等 ¨4。。因为特定的结构和形貌对材料的光学和电学性质具有非常重要的影响，因此相当多的研究工作 已经投入到控制纳米材料的尺寸、形貌和维数等方面。硫化锌是一种重要的半导体材料，具有宽的带隙 能(3．67eV)。硫化锌具有2种不同的晶体结构，分别为闪锌矿和纤锌矿。现在已经有很多途径来合成 硫化锌纳米材料，主要包括热蒸汽沉积、化学蒸汽沉积、化学水浴沉积、溶剂热方法和 自组装方法等 。 水热合成方法中，硫化锌表面的相转变动力学研究显示，晶体的生长过程中会伴随着闪锌矿向纤锌矿的 转化 。硫化锌具有广泛的潜在应用背景，例如透明电极、晶体管、固态太阳能电池窗口、电致发光装置 和光电应用等领域均得到研究者的极大关注_】。’HJ。为了开发它的应用，人们制备了各种形貌的硫化锌 纳米材料，有中空纳米球、纳米片、纳米线、纳米棒和纳米点等 J。本研究采用水溶液方法在3-磺酸基 丙基三甲氧基硅烷 自组装单层上沉积制备了硫化锌纳米颗粒。该方法制备的纳米颗粒能够吸附在 自组 装单层表面。利用溶液中共存的锰离子对硫化锌的形貌进行了调控。实验结果表明，虽然锰离子未掺 杂进入纳米材料内部，但对纳米的形貌确有重要影响。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 七水合硫酸锌，四水合二氯化锰，乙醇，浓硫酸，硝酸，双氧水，以上试剂购 自北京化工厂。硫代乙酰 胺购于北京试剂有限公司。3一巯基丙基三 甲氧基硅烷为Aldrich产品。以上试剂均为分析纯。 x射线衍射仪 (XRD)是 日本理学公司的RigakuD／Max2500型衍射仪，使用铜靶 (CuKo~，A= 0．154056nm)为辐射源，加速电压和发射电流分别为40kV和200mA。荷兰Philips公司XL30ESEM 扫描 电子显微镜，加速电压20kV。 1．2 硫化锌纳米粒子的制备 · 3一巯基丙基三甲氧基硅烷在硅基底上 自组装单层的形成及外端巯基一SH氧化成一sOH的过程按 照文献[20]方法制备。具体步骤如下：将洗干净的硅片用piranha溶液清洗，吹干。然后置于3一巯基丙 2011-04—15收稿，201l-06-03修回 国家 自然科学基金 资助项 目 通讯联系人：王海水，教授；Tel：020Fax：020E-mail：hswhsw2000@yahoo．corn．cn；研究方向：晶体材料和纳米 材料 应 用 化 学 第29卷 基三 甲氧基硅烷乙醇溶液中，用乙醇清洗，N：气吹干。然后置于60℃的30％硝酸水溶液，将 自组装膜 的一sH氧化成一sO，H。分别配制0．2mol／LZnSO 7·H：O和硫代乙酰胺水溶液。为了研究锰离子对硫 化锌颗粒形貌的影响，将 MnC