漆酶基燃料电池性能.pdfVIP

第 32卷 第 6期 应 用 化 学 Vo1．32Iss．6 2015年 6月 CHINESEJ0URNAL0FAPPLIED CHEMISTRY June2015 4一巯基苯 甲酸功能化纳米金粒子固定葡萄糖 氧化酶／漆酶基燃料 电池性能 高素云 库里松 ·哈衣尔别克 曾 涵 (新疆师范大学化学化工学院 乌鲁木齐 830054) 摘 要 以4一巯基苯甲酸修饰纳米金粒子作为固酶载体和导电基体构建了新型纳米结构 固酶葡萄糖／O燃 料电池，其制备简单 ，长期使用性能稳定。利用纳米金粒子通过表面修饰基团和酶分子活性中心附近疏水结 合位之间的相互作用固定葡萄糖氧化酶(GO)和漆酶(Lac)分子 ，分别制备了固酶阳极 ．巯基苯甲酸功能 化纳米金粒子固定葡萄糖氧化酶修饰金盘电极 GO／4一MBA@GNP／Au和固酶阴极—4．巯基苯甲酸功能化纳 米金粒子固定漆酶修饰金盘电极Lac／4一MBA@GNP／Au。电化学实验结果表明，两种电极在不引入任何外加 电子中介的条件下，均可以实现酶活性中心-纳米金粒子之间的直接电子迁移，而且具有较快的催化反应能力 (固酶阳极和阴极的转化速率分别为 1．3和0．5s～；催化葡萄糖氧化和氧气还原的起始电位分别为 一0．23 和0．76V)。评估了固酶阳极和阴极组装成的纳米结构固酶葡萄糖／O：燃料电池的能量输出性能。该燃料电 池在没有 Nation薄膜和 阳极无 N，气保护下，开路 电压和最大输 出能量密度分别可达 0．56V和 760．0txW／cm ，使用一周后输出能量密度仍然可以达到最初值的～88％。进一步测试结果显示，该燃料电池 呈现出与游离漆酶类似的pH依赖关系和热稳定性，这些实验结果均暗示：影响整个酶燃料 电池性能的关键 在于漆酶基阴极催化氧还原的过程。此外，这种燃料电池的性能虽然受到共存干扰物抗坏血酸的影响，但在 人类血清中测试结果显示其仍然具有较高的输出能量密度 (132．0p~W／cm ，开路电压0．40V)。本文研究结 果给出了设计高性能葡萄糖／0：燃料电池的新思路，同时也为研究固酶燃料电池的构效关系提供 了实验依据 和有价值的启示。 关键词 葡萄糖氧化酶；漆酶；巯基苯甲酸修饰纳米金粒子；酶燃料电池；直接电子迁移 中图分类号：0629．8 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2015)06-0708．12 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．06．140356 酶燃料电池是一种新型且很有竞争力的电化学能量转化装置 ¨ 。在酶基阳极中，最常见的是固定 葡萄糖氧化酶(GO)基阳极，以葡萄糖作为底物。文献 [3．5]报道的具有最佳催化性能的酶基 电极均基 于GO 活性中心在 电极表面重构，以实现酶活性中心与电极的直接 电子导通，但这种方法过程繁琐而 且需要使用有毒试剂，成本昂贵，不适于在人体内使用；而酶基阴极因为酶催化氧还原的活化能较高，常 常被认为是影响整个酶基燃料电池性能的关键 J。在作为阴极催化剂的酶当中，漆酶 (Lac)由于具有 相对最高的式电位及很高的催化活力而最受关注 。。但现有固酶阴极都存在一些问题：许多Lac基电 极不能实现酶一电极之间的有效直接电子迁移，需要引入外加电子中介体，导致输出电压明显下降，且影 响燃料电池的使用寿命和植人生物体内的潜在应用性 J。一些无需中介体而能够实现直接 电子迁移 的Lac基阴极，由于电子迁移的速率不够快，催化氧还原性能欠佳 ；另外一些具有较高催化性能的 固酶阴极却因为成本高，对环境不友好且制备过程繁琐 ，长期使用性能不佳而在应用中受到较大限 制 j。当将 GO 基阳极和Lac基阴极组装为酶燃料 电池时，由于 “燃料穿越”往往导致电池能量输出 性能远远低于理论预期，从而需要采用离子交换膜，这增大了电池 内阻，导致输出能量的损失 。现有 的具有较高性能的无隔膜碳纤维表面修饰单壁碳纳米管固酶基燃料 电池等¨ ，由于碳纤维／纳米管 201410-20收稿，2014—12-23修回，2015-02．12接受 新疆师