离子液体[bmim][PF6]与[moemim][PF6]结构微不均匀性以及微粘度的光谱探测.pdfVIP

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao) 1452 ActaP ．一Chim．Sin．2015，31(8)，1452—1460 August [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB201506101 www．whxb．pku．edu．cn 离子液体 b【mim】P【F6】与[moemim][PF6】结构微不均匀性以及 微粘度的光谱探测 李博轩 郭前进 夏安东 (中国科学院化学研究所，北京分子科学国家实验室，光化学重点实验室，北京 100190) 摘要：室温离子液体 由于其极低的蒸汽压、比较好的热稳定性和化学稳定性、良好的分子结构与性能的可设 计性等优点，作为一种新型的环境友好溶剂在很多领域有着广泛的应用．对于离子液体的微观结构和微观性能 的研究是设计新型离子液体以及扩展离子液体应用的关键．本文通过荧光探针分子香豆素153(C153)的转动动 力学和对微观环境敏感的荧光探针分子1，3．二(1．芘基)丙烷 (BPP)的稳态荧光光谱。探测和表征了烷基取代的 离子液体1．丁基．3．甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim1P【F。】)和与其具有相似结构的醚键官能化的离子液体1一甲氧基 乙基一3一甲基咪唑六氟磷酸盐 ([moemim][PF。】)的微观结构和微粘度．C153探针分子在离子液体[bmim][PF。】中 的转动过程具有快、慢两个组分表明离子液体[bmim】P【F。】内部存在松散和紧密的两种结构微区：而C153探针 分子在离子液体 m【0emim】P【F。】中的转动动力学只存在一种过程，说明醚键的引入使得 m【oemim】P【F。】内部趋 于一种类型的微环境．通过C153探针分子的转动时间研究发现，醚键官能化的离子液体m【0emim】P【F。】的微粘 度小于烷基链取代的离子液体[bmim】P【F。】，同时通过BPP探针分子的二聚体激基复合物 (excimer)与单体 (monomer)荧光发射强度的比值(E『／M『)研究也证明这一结果．醚键的引入使得离子液体[moemim][PF。】相对于离 子液体[bmim][PF。】，侧链的极性更大、柔顺性更好，同时醚键有可能作为氢键的受体与阳离子形成氢键从而削 弱离子液体中阴、阳离子间的相互作用，使得离子液体[moemim][PF。】的微观环境比离子液体 b【mim】P【F6】更为 均一，同时具有更小的微粘度． 关键词：离子液体： 微粘度： 转动动力学： 荧光光谱 中图分类号：0643 SpeCtroSCopiCStudyoftheStructuralHeterogeneityand MicroVjscosityofb【mimⅡPF6】and m【oemimⅡPF6】IonicLiquids LIBo-Xuan GUO Qian—Jin XlAAn—Dong fKeyLaboratoryofPhotochemistry,BeoingNationalLaboratoryfor _0 c“rSciences，InstituteofChemistry ChineseAcademyofSciences，Bejiing100190,P．R．China) Abstract：Roomtemperatureionicliquids(RTILs)，whichhaveseveraIspecialpropertiessuchasnegligible vaporpressure，highthermaIandchemicalstability，goodmolecularstructureandpropertydesignability，have receivedagreatdealofaRention，andhaveemergedaspot