稳定同位素标记D4-罗丹明B的合成及表征.pdfVIP

第33卷 第8期 应 用 化 学 Vo1．33Iss．8 2016年8月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Aug．2016 稳定同位素标记 D4-罗丹明B的合成及表征 王浩然 杨维成 涂亚辉 杨 超 方 超 李美华 罗 勇 吴范宏。 (上海应用技术学院 上海 201418；上海化工研究院 上海 200062； 国家同位素工程技术研究中心一上海分中心 上海200062) 摘 要 以全氘代邻二甲苯为同位素标记前体，经氧化得到的D-邻苯二甲酸与3-羟基-Ⅳ，Ⅳ-二乙基苯胺反 应生成稳定同位素标记的D．罗丹明B，总收率36．9％。目标产物的结构经质谱(MS)、核磁 (NMR)等技术手 段表征确认，通过高效液相色谱确定化学纯度高于98．O％，同位素氘丰度大于98．O％。将其作为同位素内标 试剂用于果汁中罗丹明B的残留检测，在0．05～50ms／L范围内呈良好的线性关系，其检出限为5 g／kg，回 收率为96．4％一103．4％，相对标准偏差(RSD)为 1．0％～1．2％，具有很高的灵敏度和准确性。为食品安全领 域违禁色素的检测提供了一种可靠实用的方法。 关键词 稳定同位素标记；D-罗丹明B；合成；内标 ；食品安全 中图分类号 ：0622．6 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2016)08-0939-06 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2016．08．150374 罗丹明B(RhodamineB)，又称玫瑰红B，是一种人工合成碱性染料，因其颜色鲜艳且有荧光性，常 作为动物细胞荧光染色 ¨J，其修饰物探针在生物学方面有作用广泛 引。研究显示，罗丹明B具有潜在 致癌性、致突变性和心脏毒性，目前已被国际癌症研究署 (IARC)列为致癌物质，禁止作为食品染色 剂 。2008年，我国卫生部也将其列入第一批 《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添 加剂名单》中。但因其廉价易得，色泽红艳、稳定性强等特点，仍有不法商人将其作为苏丹红替代品为 花椒、辣椒等食品染色，严重危害消费者身体健康。因此，对罗丹明B的残留检测显得尤为必要。 罗丹明B的检测方法主要有高效液相色谱法 引、液相色谱．串联质谱法 ]。实际食品检测中一些 不科学的前处理，以及提取的样品底物中存在复杂的干扰物质以及基质效应等，均会对分析结果造成较 大偏差 10-11]。随着质谱技术的发展，同位素稀释质谱法(IDMS)被广泛应用于样品检测。采用同位素化 合物作为内标 ，可有效避免上述基质效应、前处理和检测器等因素的影响，显著提高方法的稳定性和准 确性 ，因此被国际物质量咨询委员会 (CCQM)规定为微量、痕量和超痕量元素的唯一权威检测方 法_lJ。本文开发了D一罗丹明B的合成方法，并将其作为内标用于果汁中罗丹明B的残留检测，与现 有行标SN／T2430-2010相比，其在检测限、回收率和准确性方面显著优于现有方法，可作为内标试剂用 于食品安全领域违禁色素的检测。 目前 ，稳定同位素氘标记罗丹明的合成未见报道。天然丰度罗丹明B一般采用邻苯二甲酸酐法合 成u 。本文对此进行了改进，首次以自制的D一邻苯二甲酸为同位素标记起始原料，与3-羟基-N，N 乙基苯胺反应，合成得到稳定同位素标记 D-罗丹明B。与常规邻苯二甲酸酐法合成相比，该实验略去 了制备D一邻苯二甲酸酐的制备步骤，总体合成路线简单可靠，有效避免了稳定同位素丰度的稀释，得 到的D一罗丹明B具有很高的化学纯度和同位素丰度，是罗丹明B检测用的理想内标试剂，具体合成路 线如Scheme1所示。 2015—10-21收稿，2016-03—11修回，2016-04-25接受 国家科技支撑计划 (2015BAK45BO1-20)资助项 目 通讯联系人：罗勇，教授级高工；Tel／Fax：021Em·ail：real—luoyong@hotmail．com；研究方向：精细有机合成及工业催化 应 用 化 学