讲义-还原法FeW.ppt

金属粉末制备 还原法;还原的原理 夺取氧化物或盐类中的氧（或酸根）而使其转变为元素或低价氧化物（低价盐）的过程。 实质是电子得失，化合价由高变低。 还原反应一般化学式表示 MeO + X= Me + XO 式中 Me－－金属 MeO－－金属氧化物 X，XO－－还原剂，还原剂氧化物;一、还原过程基本原理 1.金属氧化物还原的热力学 钨、钼、铁、钴、镍、铜等金属采用氢还原即可。 碳还原法是制备铁粉主要方法。 昂贵的稀有金属粉末钽、铌必须用金属热还原法。 不同的氧化物应该选择什么样的物质作还原剂呢？ 在什么样的条件下还原过程才能顺利进行呢？ 下面从金属氧化物还原的热力学来讨论。;热力学理论 还原反应在等温等压条件下，系统的自由能减小的过程，反应才会自动进行，即△Z0 一般来说： △Z = -RTlnKp 式中： Kp－－反应平衡常数 R－－气体常数 T－－绝对温度 ;总方程式： MeO + X= Me + XO 分解为：[(1)－(2)]/2 2Me + O2 = 2MeO （1） 2X + O2 = 2XO （2） 热力学理论： △Z(1)= -RTlnKp(1) = -RTln(1/Po2) = RTlnPo2(MeO) △Z(2)= -RTlnKp(2) = -RTln(1/Po2) = RTlnPo2(XO);还原反应进行的条件：△Z0 推出 [△Z(1)－ △Z(2)]/2 0 即 △Z(1)△Z(2) Po2(MeO) Po2(XO) 热力学条件： 还原金属氧化物的离解压Po2(XO)大于还原剂氧化物的离解压Po2(MeO） 还原剂X对氧的化学亲和力必须大于金属对氧的化学亲和力;氧化物的 △Z-T图是以含1摩尔氧的金属氧化物的生成反应的△Z作纵坐标，以温度T作横坐标绘成的。由于各种金属对氧的亲和力大小不同，所以各氧化物生成反应的直线在图中的位置高低不一样。;(1)随着温度升高，△Z增大，各种金属的氧化反应愈难进行，温度升高，金属氧化物的离解压增大，金属对氧的亲和力将减小，因此还原金属氧化物通常要在高温下进行。;(2) 关系线在相变温度处，特别在沸点处发生明显的转折。这是由于系统的熵在相变时发生了变化;(3)CO生成的曲线的走向是向下的，即CO的△Z随温度升高而减小。;(4)在同一温度下，图中位置愈低的氧化物，其稳定度也愈大，即该元素对氧的亲和力愈大;根据上述热力学原理，由氧化物的△Z-T图，可得以下结论： (1) C的△Z-T关系线差不多与很多金属氧化物的关系线相交。这说明在一定条件下碳能还原很多金属氧化物，如铁、钨等的氧化物。;(2) H2关系线在铜、铁、镍、钴、钨等氧化物的关系线以下。这说明在一定条件下氢可以还原铜、铁、镍、钴、钨等氧化物。;(3)位于图中最下面的几条关系线所代表的金属如钙、镁等与氧的亲和力最大。所以，钛、锆、钍、铀等氧化物要用钙、镁等作还原剂，即所谓金属热还原。; 问题： （1）该图表上都是标准状态线，怎样求出任意 指定温度下各金属氧化物的离解压？ （2） FeO + CO = Fe + CO2 △Z = -RTlnKp = -8.314T×ln（pco/pCO2） 这说明反应能否进行，还与气氛中pco/pCO2 有关，如何确定还原条件——H2/H2O 或 CO/CO2 ? ;2．金属氧化物还原反应的动力学;均相反应 在同一个相中进行的反应，即反应物和生成物或者同是气相，或是同是液相。;多相反应 一般是两个相以上两个相之间必有界面（在冶金，化工中应用很广泛） ;（1）均相反应一般规律;1）均相反应的速度方程式;一级反应的反应速度与浓度关系 －dc/