催化合成γ-酮酯的新反应研究.pdfVIP

· 286 · 化 学 世 界 2010正 催化合成 酮酯的新反应研究 赵伟杰 赵艳玲。 闰凤美 (黄淮学院 化学化工系 ，河南 驻马店 463000) 摘 要：研 究了在铜盐催化剂的作用下，芳基重氮乙酸 甲酯与烯胺能够发生一种新型加成反应。该 反应并不产生预期的环丙烷化合物，而是以较高的收率产生 酮酯化合物。我们详细考察了芳基 重氮化合物的结构、反应溶剂以及催化荆对这一反应的影响。结果表明，在反应中所实验的芳基和 杂环芳基重氮乙酸酯都能以较高的收率得到 y一酮酯，反应溶弃】对反应结果影响不大，在所测试的 催化剂中，Cu(hfacae)2由于相对廉价并且能以较好的收率得到 7L酮酯，是最好的催化剂。所得化 合物经 HNMR、¨CNMR、HRMS(El)测试技术进行表征。 关键词：芳基重氮乙酸甲酯；铜盐催化剂；烯胺 ；y-酮酯 中图分类号 ：O623．42 文献标志码：A 文章编号 ：0367—6358(2010)05-0286—03 StudyonCatalyticSynthesisof7-Ketoesters ZHAOWei—jie， ZHAOYan—ling， YANFeng—mei (DepartmentofChemistryandChemicalEngineering，HuanghuaiCollege，HenanZhumadian463000，China) Abstract：Thereactionofaryjdiaz0acetateswith enaminecatalyzedbycoppercomplexesprovided7-keto estersingoodyields．Noneoftheexpectedaminocyclopropaneproductwasfoundaftercarefulexamination ofthereactionmixture．A detailedinvestigationoftheeffectsof，aryldiazoacetates，solventsandcatalyst onthereactionwascarriedout．Theresultsindicatedthatallaryl—andheteroaryl—diazoacetatesexamined inthereactiongavegoodyieldsof7-ketoesters，andalltestedsolventsprovidedgoodyields．Cu(hfacac)2 waspreferred due 吣 itsexcellentyieldand relative low price in mosttested catalysts．Theproducts obtainedwerecharacterizedby H NMR、”C NMR、HRM S(EI )． Keywords：aryldiazoacetates；coppersaltcatalyst；enamine；y-ketoester 酮酯是合成许多杂环化合物 (如吡咯、呋喃、 一 些缺点：反应步骤繁琐 ，条件苛刻，产率较低等。 内酯、 内酰胺抗菌素、异喹啉、内酯性信息素和烷 在本文中我们发现在铑或铜催化剂 的作用下，芳基 氧基噻吩等)和其他多种天然产物及药物的重要中 重氮乙酸酯 la-lf与烯胺能够发生一种新型加成反 间体 _6]。Zercher研究小组报道 了在二乙基锌的作 应 。该反应并不产生预期 的环丙烷化合物 ，而是以 用下由芳基p一酮酯制备 酮酯的方法，获得了73％