固载化ZnCl2催化合成3-甲基-3-丁烯-1-醇.pdfVIP

第41卷 第9期 燃 料 化 学 学 报 Vo1．41No．9 2013年 9月 JournalofFuelChemistryandTechnology Sep．2013 文章编号：0253-2409(2013)09—1146-07 固载化 ZnC12催化合成3-甲基-3一丁烯 ·1-醇 刘海超 ，刘季铨 一，郭启文 ，李连地 ，李洪广 ，闻 霞 ， 肖福魁 ，赵 宁 ，魏 伟 ，孙予罕 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所 煤转化国家重点实验室，山西太原 030001；2．中国科学院大学，北京 100049； 3．肥城阿斯德化工有限公司，山东肥城 271600；4．中国科学院上海高等研究院低碳能源转化中心，上海 201203) 摘 要：采用碾磨．活化法制备了SiO一ZnC1(Silzic)催化剂，并将其用于异丁烯与甲醛 Prins缩合合成3一甲基一3一丁烯一1一醇 (MBOH)。系统研究了温度、物料比、时间和催化剂的组成及用量对该反应的影响。结果表明，在不同的条件下 ，甲醛都保持 着99％以上的高转化率；然而 ，不同的条件对MBOH的选择性和收率的影响程度不同，其中，反应温度、催化剂的酸量是影响 该反应的关键因素 ；物料比和反应时间对 MBOH的选择性和收率的影响相对较小。实验得到最佳的反应条件为，反应温度 210oC 二氧六环 8g、三聚甲醛 1．5g、n(异丁烯)／(三聚甲醛)=7：1、30mg1mmol／gSilzic和反应时间2h，在此条件下 、 MBOH的选择性和收率可分别达到93．8％和93．4％。当催化剂循环使用五次时，MBOH的收率降为85．2％，表明该催化剂 具有一定的重复使用性。 关键词：Prins反应 ；甲醛；异丁烯；3-甲基一3一丁烯一1一醇；SiO2一ZnC12(Silzic) 中图分类号：TQ223．1 文献标识码：A Synthesisof3．methy．3．buten．1．olcatalyzedbyimmobilizedZnC1， LIUHai—chao ，LIUJi—quan ，GUOQi—wen，LILian—di ，LIHong—guang ， W EN Xia ．XIA0 Fu．kui，ZHAO Ning ，W EIW ei，SUN Yu—han (1．StateKeyLaboratoryofCoalConversion，InstituteofCoalChemistry，ChineseAcademyofSciences，Taiyuan 030001，China； 2．UniversityofChineseAcademyofSciences，Beijing 100049，China； 3．FeichengAcidChemicalCo．，Ltd，Feicheng 271600，China； 4．Low CarbonConversionCenter，ShanghaiAdvancedResearchInstitute， ChineseAcademyofSciences，Shanghai201203，China) Abstract：ImmobilizedZnC1，(Silzic)catalystwaspreparedandusedinthesynhtesisof3一mehtyl一3．buten一1。ol (MBOH)from isobutyleneandformaldehyde；hteeffectsofhtereactionparameters，suchastemperature，molar ratioofisobutenetoformaldehyde．reactiontimeandcatalystcontentonhtereactionbehaviorwereinvestigated． Theresultsshowedhtatthe conversion offormal