储氢材料第一性原理计算的研究进展.pdfVIP

第27卷 第9期 应 用 化 学 Vo1．27No．9 2010年9月 CHINESEJOURNAL0FAPPUEDCHEMISTRY Sep．2010 储氢材料第一性原理计算的研究进展 李兰兰 程方益 陶 占良 陈 军 (南开大学新能源材料化学研究所，先进能源材料化学教育部重点实验室 天津 300071) 摘 要 综述了第一性原理计算在储氢材料研究中取得的成果和最新的进展。第一性原理计算在储氢材料 研究中的应用主要有以下4个方面：1)研究纳米结构的储氢性能；2)研究储氢材料中掺杂和缺陷的作用及 对储氢性能的影响；3)研究储氢机理；4)确定氢化物的几何结构以及预测新型储氢材料。同时展望了第一 性原理计算在储氢领域中的应用前景。 关键词 新能源，储氢材料，第一性原理计算 中图分类号：0641 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2010)09-0998-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2010．90807 第一性原理计算是指从5个基本物理常数 (电子质量、电子电量、普朗克常数、光速和玻耳兹曼常 数)出发来预测微观体系的状态和性质的方法。随着计算机科学的迅猛发展，以第一性原理计算为主的 科学计算逐渐成为继理论科学、实验科学之后，人类认识与征服 自然的第三种科学方法 ¨ 。在材料科 学研究领域，第一性原理计算 占据着越来越重要的地位，利用现代高速的计算机，通过第一性原理计算 可以模拟材料的各种物理化学性质，深入理解材料从微观到宏观多个尺度的各类现象与特征，并对材料 的物性和结构进行预言，从而为新材料的设计提供指导。在研究新能源材料的储氢材料方面，第一性原 理计算可以从微观尺度给出储氢材料的性质，包括电子结构、成键特征、结合能、生成焓和脱附焓以及 由 此估算的脱氢温度等物理化学性质 。因而，第一性原理计算已经逐渐成为一种研究和探索新型储氢 材料的可靠工具。 第一性原理包括从头算、离散变分方法、超Hartree—Fock方法等，从准确性和计算速度来看，从头算 方法中的密度泛函(DFT)理论应用较为广泛。目前，第一性原理计算在储氢领域应用主要体现在：1)研 究纳米结构的储氢性能以及纳米结构对储氢性能的影响；2)研究储氢材料中掺杂和缺陷的作用及对储 氢性能的影响；3)研究储氢机理，为进一步改善材料储氢性能和开发新的储氢体系提供理论指导；4)确 定氢化物的几何结构以及预测新型储氢材料。本文从以上4方面综述了第一性原理计算在储氢材料开 发中的研究现状。 1 研究进展 1．1 纳米结构储氢材料的模拟 纳米结构在储氢方面表现出了额外的优势，具有空间维度的材料，当其结构至少一维达到纳米范畴 的尺寸时，通常表现出特殊的电子结构和物理化学性质。此外，纳米结构还具有高比表面、高稳定性和 多孔性等诸多的优点，有利于氢在表面和体相的扩散 】。当纳米结构用作储氢材料时，表现出优 良的吸 放氢动力学和热力学性能。第一性原理计算研究纳米结构储氢材料，不仅能预测材料潜在的储氢性能， 更重要的是从电子和原子的角度给出纳米尺寸对储氢性能的影响以及氢化过程中材料性能的变化。目 前，第一性原理计算模拟的储氢纳米结构主要有纳米颗粒、纳米管、纳米线、纳米笼以及纳米薄膜等。 Froudakis小组 模拟了SiC纳米管的储氢性能，结果表明，H：与SiC纳米管的结合能比碳纳米管增 加20％，表明了SiC纳米管比碳纳米管更适于做储氢材料。Sun等 研究了B—N纳米笼的储氢性能。在 2009—12-03收稿 ，2010-03—15修回 国家 自然科学基金(5o77lo56)、中国博士后科学基金 (2o08o4307l2)和科技部 “八六三”(2009AAO5Z106)资助项 目 通讯联系人：陈军，男，教授，博士生导师；E-mail：chenabc@nankai．edu．cn；研究方向：能源材料化学 第9期 李兰兰等 ：储氢材料第一性原理计算的研究进展 0K的温度下，BN拍纳米笼可以储存 l8个 H：分子，储氢量质量分数达4％；而在室温下，B-N纳米笼不 能储存大量的氢，表明了B-N纳米笼不适于用作储氢材料。对Mg纳米薄膜的计算模拟则表明，在纳米 尺度范围内，MgH纳