基于二氰根铬的一系列氰根桥联Cr^Ⅲ-Cu^Ⅱ-Cr^Ⅲ三核配合物的合成、结构与磁性.pdfVIP

第 32卷第 4期 无 机 化 学 学 报 VoI．32No．4 2016年 4月 CHINESE J0URNAL0FIN0RGANIC CHEMISTRY 731—737 基于二氰根铬的一系列氰根桥联 Crm．Cu．Crm 三核配合物的合成、结构与磁性 张丽芳 韩方方 杨代胜 陈 会 倪 中海 (中国矿业大学化工学院，徐州 221116) 摘要：基于一系列二氰根铬与[Cu(cyclam)](clO4)反应合成了3个氰根桥联CrIll_Cu一Cr三核配合物[Cu(cyc1am)JC【r(bpmb)(cN)2]： · 4Hz0(1)(cyclam=l，4，8，11-四氮杂环十四烷，bpmb2-=1，2-二(2-吡啶甲酰胺基)-4．甲基苯)，[Cu(cyclam)】C【r(bpdmb)(cN)2J(2)(bpdmb：一 = 1，2-二(2一吡啶甲酰胺基)．4，5-二甲基苯)和[Cu(cyclam)ⅡCr(bpClb)(cN)2]·4H：0(3)(bpClb2-=1，2-二(2一吡啶甲酰胺基)一4一氯苯)。单晶 衍射结果表明：3个化合物是结构类似的中性三核配合物，均含有氰根桥联的C ．CN．Cu(11)一NC．C 连接；磁性研究表明：氰根 桥在Cr和cu离子间传递弱的铁磁耦合作用，基于自旋哈密顿算符疗=一2J § (雪衄+S 拟合得到它们的磁耦合常数分别是 = 1．53(2)cm (1)，0．45(1)cm—f2)和 0．73(2)cm (3)。 关键词 ：氰根桥联 ；晶体结构 ；磁性 ；杂金属 中图分类号：0614．121；0614．611 文献标识码：A 文章编号：1001．4861(2016)04．0731—07 DoI：10．11862／CJIC．2016．090 Syntheses，CrystalStructuresandM agneticPropertiesofaSeriesof Cyanide--BridgedTrinuelearCr(m)--Cu(H)--Cr(m)ComplexesBasedon Dicyanidechromate(m)BuildingBlocks ZHANGLi-Fang HANFang-Fang YANG Dai—Sheng CHEN Hui NIZhong·Hai (SchoolofChemicalEngineeringandTechnology,ChinaUniversityofMiningnadTechnoloyg,Xuzhou,Jinagsu221116,China) Abstract：Threecyanide—bridgedtrinuclearchromate㈣一copper(11)-chromate㈣ complexes[Cu(cyclam)][Cr(bpmb) (CN)~24‘H20(1)(cyclam=1，4，8，11-tetraazacycl0tetradecaneandbpmb一=1，2一bis(pyridine一2一carboxamido)一4-meth— ylbenzenate)，[Cu(cyclam)][Cr(bpdmb)(CN)2]2(2)(bpdmb一=l，2一bis(pyridine一2一carboxamido)一4，5一dimethylbenzenate) and[Cu(cyclam)][Cr(bpClb)(CN)~]：4·H20(3)(bpClb一=l，2-bis(pyridine-2-carboxamido)一4一chlorobenzenate)，have been synthesizedbythereactionof[Cu(cyclam)](C104)2withaseriesofdicyanidechr0mate(Ⅲ)buildingblocks． SinglecrystalX-raydiffractionanalysesshow thatcomplexes1～3ha