新型酰胺功能化铱[Ⅲ]配合物的光电性能.pdfVIP

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao) 2174 ActaPhys．一Chim．Sin．2015，31(11)，2l74_2l82 November [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB2015l0084 www．whxb．pku．edu．crl 新型酰胺功能化铱 川【】配合物的光电性能 沈 伟 田雯雯 祁争健 孙岳明 (东南大学化学化工学院，南京211189) 摘要：设计并制备三种具不同官能团的铱[Il1]eli菲哕啉配合物：I【r(ppy)2phen—Br]CI，I【r(ppy)2phen—COOH]CI， I【r(ppy)2phen-Si]Cl，以及对比参照物[Ir(ppy)2phen-NHdCi．其中，PPY为2一苯基吡啶，phen—Br为2一溴一2甲基一M (1l10菲哕啉．5．基)丙酰胺，phen．COOH为4．【(1，10一菲哕啉-5．基)氨基】．4一酰基丁烯酸，phen-Si为5一～【，~_二-3一 (三乙氧硅)基】酰亚胺 1，10．菲哕啉，phen．NH2为5．氨基．邻菲哕啉，并采用核磁共振(NMR)、质谱(MS)、紫外- 可见(uv—Vis)吸收光谱、荧光(PL)光谱法和循环伏安法(CV)等对上述配合物进行了分析和表征．光物理性能研 究结果表明：这些配合物在蓝．紫色可见光区域有较强吸收，可发射出明亮的黄色到橙红色荧光，量子效率达到 12％以上．相比较于参照物[Ir(ppy)2phen—NH2】CI(5．78ps)，三种新型配合物在量子效率未明显降低甚至提高 的前提下，荧光寿命有了显著的提高(9．18—12．00ps)．其中，I【r(ppy)2phen-Br]CI(1)不但有最高的荧光量子产 率(32％)和最长的荧光寿命(12．O0us)，而且也具有最好的氧传感性能， f(无氧与纯氧条件下的荧光强度比值) 可达到10．91．这使得[Ir(ppy)，phen—Br]CI有望成为接枝型，较高性能的光学氧传感器的候选氧敏指示剂．除此 之外，还通过含时密度泛函理论(TD．DFT)计算对配合物光电性能进行补充说明，理论计算表明：这些配合物是 以铱为中心的近似八面体结构，理论计算结果与实际实验数据相一致． 关键词：光电性能：铱 …【瑁合物：邻菲哕啉：氧淬灭：荧光传感 中图分类号：0644 PhotoelectricPropertiesofNovelAmideF·unctionalizedIr(1l1)Complexes SHENWei TIANWen-Wen QIZheng-Jian SUNYue—Ming (CollegeofChemistryandChemicalEngineering,SoutheastUniversity,Nanjing211189,P．R．China) Abstract：AseriesofIuminescentcyclometalatedIr(III)complexesfunctionalizedwithamidederivatives werepreparedandcomparedwith I【r(ppy)2phen—NH2]ci．Thecomplexeswere I【r(ppy)2phen·Br]CI， I【r(ppy)2phen—COOH]CI，and I【r(ppy)2phen—Si]Cl，wherePPYis2-phenyIpyridine，phen—NH2is5-amino一 1【，1O卜phenanthroline，phen—Bris2-bromo-2一methyl—M(1，10-phenanthrolin一5一y1)propanamide，phen—COOH