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第30卷 第 7期 应 用 化 学 Vo1．3O Iss．7 2013年7月 CHINESEJ0URNAL0FAPPLIEDCHEMISTRY July2013 新方法合成规则六角片状层状双金属氢氧化物 齐凤林 张晓晴 李淑萍 (江苏省生物功能材料重点实验室，南京师范大学化学与材料科学学院 南京 210097) 摘 要 探索了一种合成规则的层状双金属氢氧化物(简称LDHs)六角纳米片的新方法，该方法基于传统的 共沉淀法，并借鉴了尿素法的优点。系统研究了沉淀剂、反应溶剂、反应时间和沉淀剂滴加速率对最终得到的 粒子结晶度和形貌的影响。研究结果表明，采用 NHOH为沉淀剂，以乙醇／水}昆合溶液为溶剂得到的LDHs 纳米粒子结晶度高，晶型发育完美，呈现规则的六角片状，单分散性 良好，粒径介于 100～250am之间。乙醇 的加入一方面减慢了NHOH电离出OH一的速率，降低了溶液过饱和度；另一方面，乙醇分子包裹在LDHs粒 子周围，其表面的羟基起到了空间位阻作用 ，阻止粒子之间的团聚。最佳反应时间既要保证 LDHs晶粒的充 分发育和成长，又要防止粒子之间的团聚。反应时间较短(1h)时，晶粒发育不完全，粒子呈现不规则的六角 片形；反应时间较长(4h)时，LDHs粒子出现了六角片状重叠现象；只有当反应时间适中(3h)，LDHs粒子因 晶胞生长充分而粒径分布均匀 ，并呈现规则六角片状。沉淀剂滴加速率的不同会改变体系的过饱和度 ，从而 影响LDHs粒子的形貌 ，滴加速率较低 (0．025mL／s)时，得到的粒子形貌规则、单分散性良好 ，且随着滴加速 率的降低，粒子粒径逐渐增大。 关键词 纳米粒子 ，层状化合物，层状双金属氢氧化物，六角片状 中图分类号：O621．1 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)07-0801-07 DOI：10．3724／SP．J．1095．2013．20393 层状双金属氢氧化物 (1ayereddoublehydroxides，简称LDHs)是一类具有层状结构的无机功能材料， 其化学组成通式可表示为：[M ：M (OH)]“[A一] ·mH：0，其中M“表示 +2价金属离子，M¨表 示+3价金属离子，A表示层间阴离子。LDHs独特的结构使其既具有层板上阳离子的同晶取代性，又具 有层间阴离子的可交换性，即改变不同的金属阳离子和层间阴离子，可 以得到不同结构和功能的LDHs 材料 ¨ 。更为独特的是，LDHs具有独特的层板结构，能够有效地保护插入其中的分子或离子，所以近 年来引起了广泛的关注 J。因其特殊的结构和化学性质，LDHs在吸附、催化、医药和环境治理等领域得 到了广泛应用 ]。 关于LDHs制备方法的探索一直是研究的热点之一，制备出形状规则、单分散性 良好和粒径可控的 LDHs粒子一直是科研工作者的研究重点，至今为止已经研发出了许多方法，如经典的共沉淀法L6]、离 子交换法 和水热法 等。共沉淀法是迄今为止应用最广泛的方法，通过该方法可以一步合成出种类 众多的LDHs化合物，如层间可以组装不同种类的阴离子 ，LDHs层板可以由不同金属阳离子构 成 ¨ 等。共沉淀法分为低过饱和度和高过饱和度的共沉淀法 ，高过饱和度的共沉淀法制备出的 LDHs粒子单分散性差、结晶度低；低过饱和度共沉淀法制备出的粒子结晶度相对提高，但 由于粒子的 成核和晶化过程同步进行，因此单分散性不好，粒子的粒径难以控制。为了改进共沉淀法的缺点，赵芸 等 ¨发明了成核一晶化隔离法，通过采用快速成核和同步晶化的方法来改进粒子的单分散性，取得了很 好的效果，但成核-晶化隔离法需要借助专门的仪器——胶体磨，且反应需分两步进行。在制备单分散 性 良好、形貌规则的LDHs粒子的所有方法中，尿素法 应该是迄今为止最为成功的，尿素法利用了 尿素缓慢分解生成NHOH，以NHOH作为合成 LDHs的沉淀剂，尿素的缓慢分解过程使体系的过饱和 程度很低，低过饱和度保证了均匀沉淀的进行，从而诱导产生均相成核与结晶，使最终合成出的LDHs 2012-09-07收稿 ，2012—11-22修回 国家自然