木质素磺酸钠对铅酸蓄电池胶体性能的影响.pdfVIP

第28卷 第8期 应 用 化 学 Vo1．28Iss．8 2011年 8月 CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRY Aug．2011 木质素磺酸钠对铅酸蓄电池胶体性能的影响 李 核 黄贤伟。 刘何萍。 陈红雨。 王德喜 (华南师范大学化学与环境学院 广州510006；广州市凯捷电源实业有限公司 花都) 摘 要 采用不同比例的木质素磺酸钠作为胶体电解质添加剂，探讨其添加前后胶体电解质的物理和电化 学性能的变化。粘度测试 、老化析水量测试以及循环伏安和交流阻抗分析表明，添加剂能影响胶体粘度，减少 老化析水量，提高胶体电化学性能和减少胶体电池内阻。确定添加剂最佳添加量的质量分数为0．005％一 0．01％，胶体电解质中气相二氧化硅的适宜质量分数为3．0％。采用uV-Vis、FT-IR光谱 、TEM和SEM对添加 剂和胶体电解质的结构和形貌变化进行了表征。结果表明，添加木质素磺酸钠的胶体电解质形成更为疏松多 孔的结构，更有利于离子的传导和电解液的储存。 关键词 木质素磺酸钠 ，胶体电解质 ，粘度，老化 ，电池性能 中图分类号：0646 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2011)08-0924-07 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．00570 铅酸蓄电池技术有贫液吸附式(AGM)技术和胶体 (GEL)技术 ¨剖两大类。胶体电池电解质是由硅 溶胶或二氧化硅等凝胶剂与一定浓度的硫酸配制而成 3【4。。胶体电解液的主要成分为凝胶剂和硫酸，具 有一定的触变性 J。凝胶剂通过其表面的羟基形成氢键，在体系中形成空间网状结构，将硫酸和水包裹 在其中，因此胶体电解液在静止不动时呈固体状。当受到一定的剪切力时，其三维网状结构迅速解体， 胶体电解液呈水溶液状。而剪切力停止时，胶体电解液又会恢复到原先的空间网状结构。这种触变性 赋予了胶体铅酸蓄电池便于运输和不易漏液等优点。胶体铅酸蓄电池接近于密封工作，失水很少，从而 延长了维护周期IS]。GEL技术与AGM技术相比，其优点为：1)由于胶体本身有固定作用，使胶体电池 内部几乎消除了电解质的分层现象 ；2)采用富液设计，保证了较好的深放电恢复特性，有效地防止了 电解质干涸现象的发生；3)在较高的环境温度下，胶体电池有比AGM 电池更长的使用寿命 。正是由 于胶体电池所具有的优点，加上其具有高可靠性和宽广的温度适用范围等特点，逐步变成通信和电动车 用电源的发展方向，成为了国内近几年蓄电池的热点 。 但胶体电池也存在初始电量小、胶体电解液水化分层和电阻过大等问题，其中胶体电解质是影响胶 体VRLA(阀控铅酸)电池性能的重要因素 J。因此，可通过在胶体电解质中加入少量添加剂以改进其 性能。电解液添加剂有无机添加剂和有机添加剂2种。常用的无机添加剂有硫酸盐、磷酸及硼酸等，这 些添加剂主要作用是阻止硫酸盐化，并能抑制早期容量衰竭现象，提高能量密度和低温启动性能。有机 添加剂不仅能改变胶体电解液的性质，也能改善电池的性能。有机添加剂分子中存在能够提供共用电 子对的N和O等原子，从而与硅键合形成配位键，改变了聚合物的球形空间结构，形成类似体型为高分 子化合物的空间网状结构。这种结构能更好的包裹 “自由水”，降低 自放电率 ¨。。。有机添加剂适量加入 后，可以使凝胶网状结构富有弹性 ，也可适当减少凝胶剂的用量。这样不仅利于离子的迁移、扩散，减缓 水化分层现象，而且在一定程度上可以阻止硫酸盐化，延长胶体铅酸蓄电池的寿命。常用的有机添加剂 主要是一些高分子聚合物，如聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、脂肪醇聚氧乙烯醚、糊精和甘油等 ¨。 木质素磺酸盐是芳香族木质素磺化衍生化合物 ，是一种天然高分子聚合物 (4一羟基-3一甲氧基苯 的多聚物)、阴离子表面活性剂 ，具有 良好的分散性能和独特的三维空间网状结构 ¨。木质素磺酸盐分 子是大约有5O个苯丙烷单元组成的近似于球状三维网络结构体，中心部位为未磺化的原本木质素三维 2010-09-27收稿，2010—12-29修回 广州市科技计划项 目(2009Z2一D511)和广东省教育部产学研项 目(2009B090300244) 通讯联系人：李核，副教授；Tel：020Fax