球形活性炭复合材料在有机系超级电容器中的应用.pdfVIP

第28卷 第4期 应 用 化 学 Vo1_28Iss．4 2011年4月 CHINESE JOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Apr．2011 二氧化锰 ／球形活性炭复合材料在 有机系超级 电容器中的应用 蔡 敏 李胜英 李泽胜 王红强 李庆余 (广西现代职业技术学院资源工程系 河池；广西师范大学化学化工学院 桂林541004； 中山大学光 电材料与技术国家重点实验室，物理科学与工程技术学院 广州) 摘 要 以Mn(NO，)：和中问相炭微球基球形活性炭 (MSAC)为原料，采用热分解的方法成功制备了一种新 型超级电容器用MnO ／MSAC球形复合材料。通过x射线衍射 、扫描电子显微镜和透射电子显微镜对比分析 了该复合材料的结构和形貌，并采用循环伏安 、恒流充放电、电化学阻抗 (EIS)、循环充放电研究 了电极的电 化学性能。结果表明，MnO2／MSAC球形复合物中的MnO粒径为 100～160nm；在 1mol／L的LiPF／(DMC+ EC)(EC：乙烯碳酸酯；DMC：碳酸二甲酯)有机电解液中MnO：／MSAC复合材料所组装的电容器的工作电压 可达 3．0V，在0．002A／cm 电流密度下，MnO：／MSAC球形复合材料的电容器和单纯MSAC材料的电容器的 首次循环比容量分别为 186和 167F／g，在循环过程中，MnO，／MSAC球形复合材料的电容器循环200次后充 放电的库仑效率基本保持在95％以上。此外，MnO，／MSAC球形复合材料的充放电曲线表现出典型的电容行 为；循环伏安曲线也表现出良好矩型特征，同时具有较高的能量密度和良好的功率性能。 关键词 超级电容器，中间相碳微球，氧化锰 ，复合电极材料 中图分类号：0646 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2011)04-0414-07 DOI：10．3724／SP．J．t095．2011．00337 超级电容器(Supercapcitor，SC)又称电化学电容器(ElectrochemicalCapacitor)，是介于传统电容器 和电池之间的新型储能器件 ，并且与电池联用有望成为未来电动汽车用的主要供能器件 ¨。J。超级电容 器按储存电能的机理不同，可分为 “双 电层电容器”和 “法拉第准电容器 (即赝电容器)”。前者电极主 要为高比表面积活性炭，如活性炭颗粒、活性碳纤维、活性碳纳米管和活性碳球等 。双电层 电容器具 有高功率、长循环寿命等特点，但是其能量密度有待进一步提高。后者的比容量是前者的10～100倍， 已经成为目前国内外研究热点 J。研究最早的赝电容材料为贵金属氧化物RuO，其实际容量高达720 F／g，但 由于 RuO：的价格太昂贵，阻碍了它的商业化应用 J。一些廉价金属氧化物如 CoO、NiO和 MnO：等也具有法拉第准电容，其中MnO：具有比容量高 (接近于 RuO)、可逆性好等优点，并且来源丰 富，价格便宜，作为超级电容器活性材料已成为研究热点 。 众多研究表明… ，活性炭／金属氧化物复合材料电容器可 以同时发挥双电层 电容和准 电容的作 用，更好地提高了电容器比容量和能量密度并且具有更好的循环寿命 。目前，基于此类复合材料电容器 研究大多集中于水系电解质，但是由于水的分解电压较低 (理论最高 1．23V)，以致所制备的电容器工 作电位窗口较窄而限制了其能量密度(E=cv2／2)。有机溶液体系则具有较高的分解电压 (一般为2～ 4V)，从而有利于获得可观的能量密度 。 球形活性炭(SphericalAC，SAC)是一种性能优异的活性炭材料。由于其具有球形度好、装填密度 高、比表面积较大以及 良好的流动性 ，目前备受各大材料领域的关注，特别是用作超级电容器电极材料， 使得器件的体积能量密度有较大的改善… 。中间相炭微球(MCMB)因其球型良好和导电性高已经成 2010-06．10收稿，2010-09—25修回 国家 自然科学基金资助项 目200763002) 通讯联系人：王红强，教授 ；Tel：0773—3