碱土金属叠氮化合物（MgN6）n（n=1～5）团簇结构与性质的密度泛函理论研究.pdfVIP

第 26卷第 8期 无 机 化 学 学 报 Vol_26No．8 2010年 8月 CHINESEJ0URNAL0FIN0RGANIC CHEMISTRY l361—1369 碱土金属叠氮化合~(MgN6)(，z=1—5)N簇结构 与性质的密度泛函理论研究 任宝兴 12 陈玉红 曹一杰2 康 龙 1 张材荣 ，2 罗永春 l (兰州理工大学，甘肃省有色金属新材料省部共建国家重点实验室，兰州 730050) (兰州理工大学理学院，兰州 730050) 摘要 ：利用密度泛函理论在 B3LYP6／—311G*水平上对碱土金属叠氮化合物(MgN6) =15)团簇各种可能构型进行 了几何优化 ， 预测 了各团簇的最稳定结构。并对最稳定结构的成键特性、电荷分布、振动特性及稳定性进行理论研究。结果表明，叠氮化合物 中叠氮基 以直线型存在，MgN 团簇最稳定结构为直线型；(MgN6)团簇最稳定结构为MgN 四元环平面结构；(MgN6)．(n=3—5)团簇 最稳定结构是 由2个叠氮基与2个 Mg原子首先构成近似菱形，再 由近似菱形延伸形成的链状结构。叠氮基中间的N原子显 示正 电性，两端的N原子显示负电性，且与 Mg直接作用的N原子负 电性更强，金属 Mg原子和 N原子之间形成很强的离子键 。 (MgN6) =1～5)团簇最稳定结构的 IR光谱分为 4个部分，其最强振动峰均位于 2209～2313cnl～，振动模式为叠氮基 中N—N键 的反对称伸缩振动。稳定性分析显示，(MgNs)~(MgN6)团簇相对于其他团簇较为稳定。 关键词：(MgNr)．(n=l~5)1~I簇；叠氮基；密度泛函理论；结构与性质 中图分类号：O614．22 文献标识码：A 文章编号：1001—4861(2010)08—1361—09 DensityFunctionalTheoryStudyontheStructureandPropertiesof Alkaline-EarthMetalAzides(MgN6)(，l=1—5)Clusters REN Bao—Xing’。 CHENYu—Hong，。 CAOYi-Jie KANGLong ZHANG Cai．Rong。 LUOYong—Chun (StateKeyLaboratoryofGansuAdvancedNon—FerrousMetalMaterials，LanzhouUniversityofTechnology,Lanzhou730050) (2SchoolofScience，LamhouUniversityofTechnoloyg,Lanzhou730050) Abstract：PossiblegeometricalstructuresandrelativestabilityofAlkaline—earthmetalazides (MgNr) (n=l-5) clustersarestudiedbyusingthehybriddensityfunctionaltheoryfB3LYP)with6—311G basissets．Forthemost stableisomersof (MgN6) (n=l～5)clusters，thebondproperties，chargedistributions，vibrationalproperties，and stabilityareanMyzed．Thecalculatedresultsshow thatazidoinazideshaslinearsturcture，mostoftheoptimized MgN6haslinearstructure，mostoftheoptimized(MgN6)zhasplanestructureofMg2N2ring，andmostoftheoptimized (MgNr)(n=3-5)havechainsturctureofperpendicularityofappro