碳基固体酸的制备及其应用.pdfVIP

第 5期 化 学 世 界 · 289 · 碳基 固体酸的制备及其应用 周海斌。 何文杰。王林超， 陈加横。季根忠 (绍兴文理学院 化学化工学院，浙江 绍兴 312000) 摘 要：废纸浆经酸处理、碳化制得的碳基载体与浓硫酸磺化制得碳基 固体酸催化剂。用 FT IR、 XRD、SEM、BET、酸碱滴定进行 了表征 ，并考察碳基 固体酸在合成二氧六环 中的催化性能。结果 表明废纸浆碳化为无定形碳 ，固体酸催化剂上一sO。H基含量可达 2．3mmol／g，外形上仍保持纤维 状结构。在反应温度 170℃，反应时间为 3h，二甘醇的转化率97 ，二氧六环的选择性可达80 。 关键词：碳基 固体酸；废纸；磺化 ；二甘醇 ；1，4一二氧六环 中图分类号：TQ214 文献标志码 ：A 。 文章编号 ：0367—6358(2O13)05—0289—04 PreparationandApplicationofCarbon—basedSolidAcid ZHOU Hai—bin， HEWen-jie， WANGLin—chao， CHENJia—qi， JIGen—zhong (CollegeofChemistry＆ChemicalEngineering，ShaoxingUniversity，Zh~iangShaoxing312000，China) Abstract：Carbon—basedsolidacidcatalystswerepreparedwith thesulfonation ofcarbonmaterialswhich weresynthesizedbythecarbonizationoftherecyclablepaperpulpafterrinsingwithacidandwater．They werecharacterizedbymeansofFT IR，XRD，SEM andacidbase．titration．Theresultsindicatedthatac— tivegroup(一SO3H)wasbondedonamorphouscarbon．Thecontentof-SO3Hgroupwas2．3mmol／g．The fibrestructureoftherecyclablepaperpulpwasstillkeptaftercarbonizationandsulfonation．Resultsalso showedthatdioxanewassynthesizedwith8O selectivityunderthereactionconditionsof170℃ and3h． Keywords：carbon—basedsolidacid；wastepaper；sulfonation；diglycol；1，4-dioxane 硫酸作为一种不可循环使用的催化剂被广泛用 化，再用硫酸等磺化剂磺化制备。后者得到的固体 于化工生产 ，每年有超过 15000kt的硫酸被消耗。 酸相对前者而言性能 比较稳定[3]。据报道中国每年 随着全球对化学工艺和催化工艺绿色化 的重视程度 产生大量的废纸 ，利用率只有 59 ，主要是生产再 的增加 ，固体酸催化工艺取代液体酸催化工艺 已是 生纸及 CMC、助滤剂等 [g]，需要进 步开发与利用 。 势在必行[1]。最近 ，碳基 固体酸越来越受到重 废纸中的成分是 比较纯净 的纤维素，比核桃壳[1。。、 视[3]。碳基固体强酸制备过程简单，酸密度高以及 竹子El13等还好 。另一方面，淀粉E]、蔗糖m 等成本 稳定性好 ，在绿色化工过程 中具有很大 的应用潜 相对废纸较高。本文探索废纸浆在高温下部分碳 力，已经在 Beckmann重排、酯化、水解、烷基化等 化，再磺化制备碳基固体酸的可能性，并初步研究该 过程中得到广泛应用[6]。目前 ，合成碳基 固体酸主 催化剂催化合成