碳纳米管载Pd-Au催化剂的合成及其对甲酸氧化的电催化性能.pdfVIP

第3l卷 第 1期 应 用 化 学 V01．31Iss．1 2014年 1月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIED CHEMISTRY Jan．2014 碳纳米管载 Pd-Au催化剂的合成及其 对 甲酸氧化的电催化性能 季益刚。 印亚静。 郭 琦。 司 南。 马 娟 陆天虹 (。江苏第二师范学院化学系 南京 210013；昆山市药品监督检验所 昆山215300； 南京师范大学化学与材料科学学院，江苏省新型动力电池重点实验室 南京210097) 摘 要 将萘．1．亚甲基膦酸通过 1T．盯堆积作用修饰在多壁碳纳米管 (MWCNT)上，然后制备了MWCNT载 Pd(Pd／MWCNT)催化剂。利用 Pd和HAuC1间的置换反应制得 MWCNT载PdA·u(Pd-Au／MWCNT)催化剂。 透射电子显微镜 (TEM)、x射线光电子能谱 (XPS)和x射线衍射光谱 (XRD)测试结果显示，非合金化的 Pd—Au纳米粒子均匀分布在MWCNT表面。循环伏安和计时电流测试显示，非合金化Pd—Au／MWCNT催化剂 对甲酸氧化的电催化活性以及稳定性优于Pd／MWCNT催化剂。 关键词 直接甲酸燃料电池 ，碳纳米管，催化剂，甲酸氧化 中图分类号：0646 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2014)01-0069-07 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．30257 直接 甲酸燃料 电池(DFAFC)是新一代的环境友好型能源，它与直接 甲醇燃料电池(DMFC)相比，具 有甲酸无毒，不易燃，存储和运输安全方便，甲酸对Nation膜的渗透率远小于甲醇以及 甲酸的电化学氧 化性能要比甲醇好很多等优点，因而受到了越来越多的关注 。研究发现，甲酸电氧化可经过两个平 行途径进行。一是CO途径，即甲酸先被氧化成CO中间产物，然后 CO再被氧化生成 CO ；二是直接途 径，即甲酸直接被氧化成 CO：。直接途径是希望的途径，因为不生成 c0，从而不会使催化剂中毒。在 DFAFC中，Pd催化剂比Pt催化剂对甲酸电氧化具有更好的电催化活性，因为 甲酸在 Pt催化剂上的电 氧化主要经历的是CO途径，而在Pd催化剂上主要经历的是直接途径，所以Pd催化剂对 甲酸氧化具有 更好的电催化活性[7 。此外，Pd的价格是Pt的1／4—1／5。因此，作为DFAFC的Pd阳极催化剂有很 好的应用前景。 金属纳米粒子催化剂的电催化性能与载体有关，由于碳纳米管(CNT)独特的热稳定性和抗腐蚀性 等物理化学特性 ，已被广泛地用作为Pd催化剂的载体，以增加 Pd催化剂的电催化性能并降低 Pd金属 的载量。到 目前为止，利用微乳法、热分解法、超临界CO法、乙二醇还原法、胶体法、水热法、络合还原 法、喷雾热分解法、化学气相沉积法以及电沉积法等已在多壁纳米管 (MWCNT)上制备了高分散性的 Pd／MWCNT催化剂。 近年来 ，很多研究组通过在Pd中掺杂第二种元素(c0，Au，Pb，Ir，P等)来提高 Pd催化剂的电催化 活性和稳定性 。 。在各种 Pd基二元合金催化剂中，Pd．Au催化剂已经引起了广泛的关注，因为Au能 够抑制Pd在高氧化电位下的溶解 以及弱化 CO在Pd表面的吸附 。近来 ，Zhang等 合成不同合金 化程度的Pd—Au催化剂，发现Au掺杂引起电子效应显著增强Pd催化剂对甲酸氧化的电催化活性。因 此，本文采用均相沉淀一还原法制备了Pd／MWCNT催化剂，进而利用 Pd和HAuC1间的置换反应合成出 非合金化Pd—Au／MWCNT催化剂。与Pd／MWCNT催化剂相比，非合金化 Pd—AufCNTs催化剂对 甲酸氧 化显示出更好的电化学性能。 2013-05-21收稿，2013-07-03修回，2013-09-28接受 江苏省高校 自然科学基金 (10KJD150007)和江苏第二师范学院 “十一五”规划课题(JSjy2008qz03)资助项 目 通讯联系人 ：马娟，助理研究员；Tel／Fax：0512E—mail：majuansd@aliyun．com；研究方向：电化学、药品质量标