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第 28卷 第 1期 应 用 化 学 V01．28Iss．1 2011年 1月 CHINESEJOURNAL OFAPPLIEDCHEMISTRY Jan．2011 碳载 Pt．P催化剂对氧还原的电催化性能 王彦恩。 曹 爽 唐亚文 王 春。 马晶军 “陆天虹 (河北农业大学理学院 保定；中国地质大学长城学院地球科学与资源系 保定 ； 南京师范大学化学与环境科学学院 南京 210097) 摘 要 用NaliPO液相还原方法制得碳载Pt—P(Pt—P／C)催化剂 (m(Pt)：m(P)=5：1)。X射线衍射谱测量 表明，Pt—P／C催化剂的Pt衍射峰的2 值稍大于PL／C催化剂的相应值 ，表明P进入了Pt晶格，形成了Pt—P合 金。电化学测试表明，Pt—P／C催化剂对氧还原的电催化性能要比商品化的E—TEKPt／C催化剂好，其还原电位 正移了40mV。由于Pt—P／C催化剂中Pt—P粒子的平均粒径和相对结晶度与Pt／C催化剂相似，推测Pt．P／C催 化剂对氧还原的电催化性能好于Pt／C催化剂的原因可能为P的作用。 关键词 质子交换膜燃料 电池 ，碳载Pt—P催化剂，碳载Pt催化剂，氧还原 中图分类号：0646 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2011)01—0044一D4 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．O0190 目前，质子交换膜燃料电池(PEMFC)是各种燃料电池 中在商品化道路发展得最快的一种。然而， 要使PEMFC电动汽车商业化，还必需解决一些重大的问题 引。问题之一是PEMFC性能的降低大部分 来源于阴极慢的反应动力学，造成阴极电势0．3～0．4V的损失 J。因此提高阴极对氧还原的电催化活 性也是PEMFC研究重点之一。早在20世纪80年代初 ，为了改进 PEMFC中阴极催化剂的性能，就开始 了Pt基合金催化剂的研究，发现用过渡金属，如V、cr、Ti等和Pt构成的Pt基复合催化剂对氧还原的电 催化活性明显优于Pt催化剂 7-101，但是很少有Pt与非金属元素的复合催化剂的报道。 作者研究组首先报道 _『用 NaHPO：液相还原法制备含 P的复合催化剂。如薛新忠等 用 NaHPO：液相还原法制备了pl—Sn—P／C和 pI—Ru—P／C催化剂，发现它们对 甲醇氧化有很好的电催化性 能。张玲玲等 用NaH，PO液相还原法制备了Pd—P／C催化剂 ，发现它对甲酸氧化的电催化性能要好 于Pd／C催化剂。但是用含 P的复合催化剂对氧还原的电催化性能的研究还未见报道 。 鉴于上述情况，本文用 NaHPO液相还原法制备了Pt—P／C催化剂，研究了它对氧还原的电催化性 能，发现Pt．P／C催化剂对氧还原的电催化性能要好于Pt／C催化剂。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 VulcanXC-72活性碳(粒径 30nm，美 国Cabot公司)、质量分数为 5％的Nation溶液 (美 国Aldrich 化学公司产品)，其余试剂均为分析纯，所有溶液均用三次蒸馏水配制。 电化学测量用 CHI600型电化学分析仪(美 国CHI仪器公司)和常用的三电极 电化学池进行。ATA- 1B型旋转园盘玻碳 电极(直径4mm)为工作 电极基体，用Pt片作为对电极，饱和甘汞 电极(SCE)为参 比电极，文中所引用的电位均相对于SCE。透射 电子显微镜 (TEM)照片用 100kV分析型JEM一1011透 射电子显微镜(日本电子公司)拍摄。XRD测量采用D／max—rC型转靶x射线衍射仪(日本理学公司)， 管压40kV，管流 100mA，CuKa射线源为光源 。用 VantageIV型x射线能谱仪 (美 国热 电公司)进行 x射线能量色散谱(EDS)测量。 2010-04-02收稿，2010-06—18修回 科技部 “八六三”计划 (2007AAO5Z143，2007AA05Z159)，国家 自然科学基金 21073094)资助项 目 通讯联系人：陆天虹，研究员；Tel：025E—mail：tianhonglu@263．net